Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций менида и 3-хлор-4-метиланилина в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 24.08.1983 № 2866-83)
24 августа 1983 г. № 2866-83
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕНИДА
И 3-ХЛОР-4-МЕТИЛАНИЛИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Дополнение к МУ № 2311-81 от 18 марта 1981 г.
(«Методические указания на хроматографическое определение»
дикрила и менида в воздухе»)
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
// \ _NHCOC H
| H C_ | 2 5 |
|---|
3 \\ / Cl М.м. 197,58. Менид (действующее начало - 3-хлор-4-метилпропионанилид) - белое кристаллическое вещество с т. плавления 89 - 92 °С, нерастворимое в воде.
Растворимость при 20 °С в % масс.: в хлороформе — 37, этаноле — 47, гексане -10
-
50, метаноле — 48, ацетоне — 50. Упругость пара 0,99 х 10 мм рт. ст. при 20 °С. Выпускается в виде 25-процентного в.к., агрегатное состояние в воздухе — аэрозоль.
// \ _NH
| H C_ | 2 |
|---|
3 \\ / Cl М.м. 141,6. 3-хлор-4-метиланилин - желтые легкоплавкие кристаллы, т. кипения 238 - 240 °С, т. плавления 23 - 26 °С. Плохо растворим в воде, хорошо - в
-3
ацетоне, гексане, этаноле, диэтиловом эфире. Упругость пара 5,487 х 10 мм рт. ст. при 20 °С. Является полупродуктом в производстве менида. Агрегатное
состояние в воздухе — пары и аэрозоль.
I. Характеристика метода
1. Определение основано на хроматографическом разделении менида и 3-хлор-4-метиланилина в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации веществ после термического разложения менида обработкой диазореактивом и раствором 1-нафтола.
2. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА-20, этиловый спирт).
3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы — 1 мкг.
4. Предел измерения в воздухе — 0,1 мг/куб. м.
5. Диапазон измеряемых концентраций — 0,1 — 0,3 мг/куб. м.
6. Определению не мешают все сопутствующие в производстве вещества (п-нитротолуол, 3-хлор-4-нитротолуол и др.), а также гербицид пропанид.
7. Граница суммарной погрешности измерения +/- 10% (для менида) и +/- 25% (для 3-хлор-4-метиланилина).
8. Ориентировочный безопасный уровень воздействия менида в воздухе рабочей зоны 1 мг/куб. м. Рекомендуемая предельно допустимая концентрация 3-хлор-4-метиланилина в атмосферном воздухе 0,01 мг/куб. м.
II. Реактивы, растворы, материалы
Спирт этиловый, 96%, ТУ 6-09-17-10-77.
Углерод четыреххлористый, х.ч., ГОСТ 20288-74.
Эфир диэтиловый, х.ч., ГОСТ 6262-79.
1-нафтол, ч.д.а., ГОСТ 5838-70.
Кали едкое, ч.д.а., ГОСТ 9286-78.
Кислота соляная, х.ч., ГОСТ 3118-77.
Натрий азотистокислый, х.ч., ГОСТ 4197-74.
Фильтры аэрозольные АФА-ХА-20.
Подвижная фаза: CCl -диэтиловый эфир (1:1). 4
Проявляющий реактив № 1: 1 г нитрита натрия растворяют в смеси 46 мл воды и 4 мл концентрированной соляной кислоты. Используют свежеприготовленным.
Проявляющий реактив № 2: 2,8 г едкого кали растворяют в 50 мл воды и добавляют 0,1 г 1-нафтола. Используют свежеприготовленным.
Стандартные растворы менида и 3-хлор-4-метиланилина с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением навесок 0,01 г в 10 мл этилового спирта. Растворы устойчивы в течение трех суток.
III. Приборы и посуда
Поглотители Рыхтера, ТУ 25-11-1081-75 (средняя модель).
Испаритель ротационный ИР-IМ, ТУ 25-11-917-74.
Колбы грушевидные для отгонки растворителя, ГОСТ 10394-72.
Стаканы химические емкостью 50 — 100 мл, ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные, цилиндры, мензурки, ГОСТ 1770-74.
Пипетки, ГОСТ 20292-74.
Микропипетка или стеклянный капилляр.
Камера хроматографическая стеклянная, ГОСТ 10565-75.
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.
Пластинки для тонкослойной хроматографии «Силуфол» размером 150 х 150 мм производства ЧССР.
IV. Условия отбора проб воздуха
Для улавливания аэрозоли менида воздух со скоростью 5 — 10 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр. Для анализа отбирают не более 10 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.
Для улавливания паров 3-хлор-4-метиланилина воздух со скоростью 0,5 — 1 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотителя, каждый из которых заполнен 10 мл этилового спирта. Для анализа отбирают не более 10 л воздуха. Пробы можно хранить в течение трех суток.
V. Условия анализа
Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и трижды (по 5 мл) экстрагируют этиловым спиртом, выдерживая по 2 — 3 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Этиловый спирт из поглотителей переливают в отгонную колбу, содержащую экстракт с аэрозольного фильтра. Поглотители промывают 2 — 3 мл этилового спирта, который также присоединяют к экстракту. Растворитель отгоняют (ротационный испаритель, ток воздуха) до объема 0,1 мл.
Для количественных расчетов готовят стандартную шкалу. На пластинке «Силуфол» на расстоянии 15 мм от нижнего края намечают линию старта. На нее на расстоянии 15 мм друг от друга справа и слева от середины наносят серию стандартных пятен с различным содержанием менида и 3-хлор-4-метиланилина. Растворы для стандартных пятен готовят в пяти пробирках, в которые с помощью микрошприца наносят соответственно 1; 5; 10; 20; 30 мкл стандартных растворов менида и 3-хлор-4-метиланилина и доводят объем в каждой из них до 100 мкл этиловым спиртом. Весь объем одной пробирки наносят на пятно, диаметр которого не должен превышать 1 см. Таким образом, на стартовой линии хроматографической пластинки размещается 5 стандартных пятен, содержащих по 1; 5; 10; 20; 30 мкг менида и 3-хлор-4-метиланилина.
Весь объем пробы с помощью микрошприца, микропипетки или стеклянного капилляра количественно наносят в середину стартовой линии пластинки, на которую предварительно были нанесены стандартные пятна. Пластинку помещают в наклонном положении в хроматографическую камеру. Край пластинки должен быть погружен в растворитель (30 — 40 мл) не более чем на 0,5 см. Элюируют хроматограмму на высоту 10 см. Затем пластинку вынимают из камеры и подсушивают на воздухе в вытяжном шкафу. Помещают пластинку в сушильный шкаф и выдерживают в течение часа при температуре 160 °С. После охлаждения пластинку опрыскивают проявляющим реактивом № 1, затем — реактивом № 2.
При наличии в пробе менида и 3-хлор-4-метиланилина на пластинке появляются розовые пятна с R соответственно 0,5 и 0,7. Окраска пятен
f
устойчива 1 — 2 ч.
Из стандартных пятен выбирают пятна менида и 3-хлор-4-метиланилина, близкие к соответствующим пятнам пробы по интенсивности окраски и величине, измеряют с помощью прозрачной миллиметровой бумаги площади этих пятен.
Концентрацию менида или 3-хлор-4-метиланилина (Х) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х S
пр
S х V
ст 20
где:
G — количество вещества в стандарте, мкг;
S — площадь пятна пробы, кв. мм; пр
S — площадь пятна стандарта, кв. мм; ст
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
VI. Требования безопасности
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.
VII. Разработчики
Всесоюзный научно-исследовательский институт гербицидов и регулятор роста растений (ВНИТИГ), г. Уфа.