Методические указания по хроматографическому измерению концентраций компонентов гербицидных смесей агелон и ситрин в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 24.08.1983 № 2865-83)
24 августа 1983 г. № 2865-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ КОМПОНЕНТОВ ГЕРБИЦИДНЫХ СМЕСЕЙ АГЕЛОН И СИТРИН В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Агелон представляет собой смесь атразина (33,3%) и прометрина (16,7%). Применяется для борьбы с однолетними злаковыми сорняками в посевах кукурузы и проса.
Ситрин — гербицидная смесь симазина (13,6%) и прометрина (36,4%). Применяется для борьбы с однолетними двудольными сорняками в посадках картофеля.
Cl
// \
N N М.м. 215,69. (CH ) HC-HN \\ / NHC H 3 2 N 2 5
Атразин (действующее начало — 2-хлор-4-этиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин) — белое кристаллическое вещество, Т. пл. 173 — 175 °С. Хорошо растворим в диоксане, ацетоне. Растворимость (г) на 100 г растворителя: в пентане — 0,036; диэтиловом эфире — 1,2; метаноле — 1,8; хлороформе — 5,2. Растворимость в воде 33,0 мг/л.
Агрегатное состояние в воздухе — аэрозоль.
Cl
// \
N N М.м. 201,66. C H -HN \\ / NHC H 2 5 N 2 5 Симазин (действующее начало - 2-хлор-4,6-бис (этиламино)-1,2,3-триазин) - белое кристаллическое вещество, Т. пл. 227 -
228 °С.
Растворим в ацетоне, метаноле, хлороформе, диэтиловом эфире. -9 Растворимость в воде 6 мг/л. Упругость пара при 20 °С 6,1 х 10 мм. рт. ст. Агрегатное состояние в воздухе — аэрозоль.
SCH
│ 3
// \
N N М.м. 241,36. (i-C H -HN \\ / NH-(i-C H ) 3 7 N 3 7 Прометрин (действующее начало - 2-метилтио-4,6-бис-(изопропил)амино-1,3,5-триазин) - белое кристаллическое вещество, Т. пл. 118 - 120 °С. Растворим в ацетоне, гексане, гептане.
-5
Растворимость в воде 50 мг/л. Упругость пара при 20 °С 1 х 10 мм. рт. ст.
Агрегатное состояние в воздухе — аэрозоль.
I. Характеристика метода
1. Определение основано на хроматографическом разделении атразина, прометрина и симазина в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации веществ путем обработки смесью растворов бромфенолового синего и азотнокислого серебра, а затем раствором лимонной кислоты.
2. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА).
3. Предел измерения в анализируемом объеме (0,02 мл) пробы 1 мкг.
4. Предел измерения в воздухе рабочей зоны (при отборе 100 л воздуха) — 0,5 мг/куб. м., в атмосферном воздухе — 0,01 мг/куб. м. (Метод может быть использован для определения исследуемых веществ в атмосферном воздухе на уровне 1/2 ПДК. Для этого на пластинку следует нанести не аликвоту, а весь объем исследуемого раствора.)
5. Диапазон измеряемых концентраций для каждого вещества — 0,5 — 2,5 мг/куб. м.
6. Определению не мешают пропазин и другие симм. триазины.
7. Граница суммарной погрешности измерения — +/- 10%.
8. Предельно допустимая концентрация:
а) в воздухе рабочей зоны: атразина — 2,0 мг/куб. м, симазина — 2,0 мг/куб. м, прометрина — 5,0 (ориентировочная);
б) в атмосферном воздухе: атразина и симазина — 0,02 мг/куб. м.
II. Реактивы, растворы, материалы
Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78, перегнанный
Ацетон, х.ч., ГОСТ 2603-79, перегнанный
Серебро азотнокислое, ч.д.а., ГОСТ 1277-75
Бромфеноловый синий, ч.д.а., ТУ 6-09-1058-76
Кислота лимонная, ч., ГОСТ 3652-69, 4-процентный раствор (5 мл на одну пластинку)
Подвижная фаза: гексан — ацетон (3:1)
Проявляющий реактив: смесь равных объемов бромфенолового синего (0,4-процентного водного раствора) и азотнокислого серебра (2-процентного водяного раствора). Реактив готовится перед употреблением (10 мл на одну пластинку).
Стандартные растворы атразина, симазина и прометрина с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в 10 мл ацетона. Растворы устойчивы в течение трех суток.
III. Приборы и посуда
Ротационный испаритель ИР-IМ, ТУ 25-11-917-74
Колба грушевидная для отгонки растворителя, ГОСТ 10894-72
Стакан химический емкостью 100 мл, ГОСТ 10394-72
Колбы мерные, цилиндры, мензурки, ГОСТ 1770-74
Пипетки различной емкости, ГОСТ 20292-74
Пробирки градуированные со шлифом емкостью 5 мл, ГОСТ 10515-75
Камера хроматографическая стеклянная, ГОСТ 10565-75
Пульверизатор стеклянный, ГОСТ 10391-74
Пластинки для тонкослойной хроматографии «Силуфол» размером 150 х 150 мм производства ЧССР.
IV. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 5 — 6 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр. Для определения 1/2 ПДК отбирают 100 л воздуха.
V. Условия анализа
Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и трижды экстрагируют 15 мл смеси гексана с ацетоном (1:1), выдерживая по 3 — 4 мин. Экстракты сливают в колбу для отгонки растворителя и отгоняют смесь растворителей сначала на ротационном испарителе до объема 0,2 — 0,3 мл, а затем досуха в токе воздуха. Остаток растворяют в 1 мл ацетона.
Для количественных расчетов готовят смеси атразина и прометрина (при определении агелона) или симазина и прометрина (при определении ситрина) с концентрацией каждого компонента 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мг/мл (т.н. стандартная шкала). Для этого в градуированные пробирки вносят соответственно по 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мл стандартных растворов атразина и прометрина (при определении агелона) или симазина и прометрина (при определении ситрина) и доводят объем раствора до 1 мл ацетоном. На пластинке «Силуфол» на расстоянии 15 мм от нижнего края намечают линию старта. По 10 мкл раствора из каждой пробирки наносят в виде отдельного пятна на линию старта на расстоянии 15 мм друг от друга (место в середине стартовой линии оставляют для исследуемой пробы). Эти пятна соответствуют содержанию 1; 2; 3; 4; 5 мкг каждого компонента смеси. Размер пятен — не более 1 см.
На пластинку со стандартной шкалой наносят 5; 10; 20 мкл полученного раствора пробы. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования наливают подвижную фазу - гексан:ацетон (3:1). Край пластинки должен быть погружен в растворитель не более чем на 0,5 см. Элюируют пластинку на высоту 10 см, вынимают ее из камеры и подсушивают на воздухе. С помощью пульверизатора пластинку обрабатывают проявляющим реактивом - смесью растворов бромфенолового синего и азотнокислого серебра, а затем раствором лимонной кислоты (для обесцвечивания фона). Атразин и прометрин проявляются в виде голубых пятен на светлом фоне с R 0,38 и 0,44 соответственно; симазин - в виде голубых
f
или розовых пятен на светлом фоне с R 0,33. Окраска пятен устойчива в f течение 10 — 15 мин.
Количественное определение проводят путем сравнения интенсивности окраски (визуально) и размера (измеряя площади) пятен пробы и стандартной шкалы.
Концентрацию каждого из веществ в воздухе (Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х S х V
пр 1
V х S х V
20 ст
где:
G — количество вещества в стандарте, мкг;
S , S - площади пятен пробы и стандарта соответственно, кв. мм; пр ст V - общий объем пробы, мл;
1
V — объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
VI. Требования безопасности
Меры предосторожности при работе с препаратами — как с малотоксичными пестицидами.
Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.
VII. Разработчики
Всесоюзный научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений (ВНИТИГ), г. Уфа.