Методические указания по измерению концентраций синтетических пиретроидов (амбуш, децис, рипкорд, сумицидин) в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами
(утв. Минздравом СССР 24.08.1983 № 2858-83)
24 августа 1983 г. № 2858-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПИРЕТРОИДОВ (АМБУШ, ДЕЦИС, РИПКОРД, СУМИЦИДИН) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ <*>
<*> Разработаны Д.Б. Гиренко, М.А. Клисенко (ВНИИГИНТОКС), Р.О. Горенштейн (ВНИИФС).
Краткая характеристика препаратов. Амбуш - 3-феноксибензил- 2,2-диметил-3-(2,2-дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилат. Брутто- формула C H Cl O . Молекулярная масса 391,28. Синоним - 21 20 2 3 перметрин. Препарат растворим в ацетоне, хлороформе, гексане,
-5
бензоле. Давление паров 4,5 x 10 Па (при 25 °C). В воздухе может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ амбуша в
воздухе рабочей зоны 3,0 мг/куб. м.
Рипкорд - альфа-циано-3-феноксибензил-2,2-диметил-3-(2,2- дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилат. Брутто-формула C H O Cl . 22 19 3 2
Молекулярная масса 416. Синоним — циперметрин.
Препарат растворим в ацетоне, метаноле, хлороформе. Давление -6 паров 5,1 x 10 Па (при 70 °C). В воздухе может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ рипкорда в воздухе рабочей зоны 0,3 мг/куб. м.
Сумицидин - (RS)-2-метил-(4-хлорфенил)бутановой кислоты (RS)-альфа-циано-3-феноксибензиловый эфир. Брутто-формула C H ClNO . Молекулярная масса 405,6. Синоним - фенвалерат. 25 22 3
Препарат растворим в ацетоне, метаноле, хлороформе. Давление паров -5
3,1 x 10 Па. В воздухе может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ сумицидина в
воздухе рабочей зоны 0,3 мг/куб. м.
Децис - альфа-циано-3-феноксибензол-3-(2-2-дибромвинил)- 2,2-диметилциклопропанкарбоксилат. Брутто-формула C H Br NO . 22 19 2 3
Молекулярная масса 505. Синоним — дельтаметрин.
Препарат растворим в ацетоне, этаноле. Давление паров -6 1,9 x 10 Па. В воздухе может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ дециса в воздухе рабочей зоны 0,1 мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на хроматографировании анализируемых соединений: 1) на неподвижной фазе SE-30 с ДПР; 2) в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препаратов путем обработки раствором нитрата серебра.
Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр «синяя лента», стеклянный фильтр с пористой пластиной или сорбционная трубка с пленочным сорбентом).
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения для ГЖХ 3 нг, для ТСХ — 3 мкг в анализируемом объеме раствора. Нижний предел измерения в воздухе для ГЖХ — 0,05 мг/куб. м, для ТСХ — 0,1 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций для ГЖХ 0,05 — 0,1 мг/куб. м, для ТСХ — 0,1 — 0,5 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения для ГЖХ 13,6 — 15,7%, для ТСХ — 17,2 — 19,5%.
Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технического препарата.
Реактивы и растворы. Ацетон ч. Гексан ч. Диэтиловый эфир х.ч. Безводный сульфат натрия свежепрокаленный. Этиленгликоль ч.д.а. Аммиак 25-процентный водный. Нитрат серебра. Фильтры бумажные «синяя лента». Пластинки «Силуфол». Подвижная фаза: гексан — ацетон (4:1).
Проявляющий реагент: 0,5 г нитрата серебра растворяют в 5 мл дистиллированной воды, прибавляют 7 мл аммиака и доводят объем до 100 мл ацетоном. Хранят в темном месте. Для обработки одной пластинки берут 10 мл раствора.
Стандартный раствор (амбуша, дециса, рипкорда или сумицидина) № 1, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 100 мл гексана. Хранят в холодильнике не более 2 мес.
К методу ГЖХ. Неподвижная фаза — 5% SE-30, нанесенная на хроматон N-AW (0,16 — 0,20 мм). Азот газообразный особой чистоты. Стандартный раствор № 2. Для приготовления раствора с концентрацией 2 мкг/мл вносят 5 мл раствора (1000 мкг/мл) в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки гексаном. Хранят в холодильнике не дольше 2 недель.
Приборы и посуда. Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Стеклянный фильтр с пористой пластиной (фильтр Шотта) № 2 (40 мм). Ротационный вакуумный испаритель. Водяная баня. Колбы: конические на 100 мл; грушевидные; мерные на 25 мл. Цилиндры мерные вместимостью 50 мл. Воронки химические диаметром 6 см и делительные на 250 мл.
К методу ТСХ. Пластинки для хроматографии «Силуфол». Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный.
К методу ГЖХ. Хроматограф с ДПР или ДЭЗ. Микрошприцы МШ-10М. Колонка стеклянная длиной 0,5 м с внутренним диаметром 3 мм.
Отбор проб. Воздух со скоростью 1 л/мин. последовательно аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента» или стеклянный фильтр Шотта. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать не менее 30 л. Длительность хранения пробы в холодильнике не более 1 сут.
Ход анализа. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 30 мин. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют ацетон, сушат безводным сульфатом натрия и заливают в колбу для отгонки растворителей. Испаряют растворитель под вакуумом до объема 0,1 — 0,2 мл при температуре не выше 50 °C, досуха испаряют на воздухе. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана и проводят определение методами ГЖХ и ТСХ.
Если для поглощения аэрозоля использовали стеклянный фильтр с пористой пластиной, то поверхность фильтра дважды смывают ацетоном порциями по 20 мл, тщательно обмывая стенки фильтра, сливают ацетон через слой сульфата натрия в колбу для отгонки растворителя, концентрируют и анализируют методами ГЖХ и ТСХ.
Условия хроматографирования при определении методом ГЖХ. Твердый носитель — хроматон N-AW (0,16 — 0,20 мм). Жидкая фаза -5% SE-30. Температура, °C: колонки — 220, испарителя — 240, детектора
-
- Газ-носитель — азот особой чистоты. Скорость потока азота 70 мл/мин. Скорость диаграммной ленты 240 мм/ч. Объем вводимой -12
пробы 5 мкл. Шкала электрометра 20 x 10 А. Линейный диапазон детектирования 3 - 15 нг. Время удерживания амбуша 1 мин. 25 с, рипкорда - 2 мин. 30 с, сумицидина - 3 мин. 9 с, дециса - 3 мин. 36 с. Количественное определение пестицида проводят по методу
абсолютной калибровки.
Определение методом ТСХ. Пробу, сконцентрированную до объема 0,2 — 0,3 мл, количественно наносят капиллярной пипеткой на хроматографическую пластинку. Колбу с экстрактом 2 — 3 раза смывают порциями примерно по 0,05 мл диэтилового эфира, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных растворов пестицида, содержащих 2, 5, 7 и 10 мкг препарата.
Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования налита смесь гексан — ацетон (4:1). После окончания хроматографирования пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя. Затем пластинку обрабатывают раствором нитрата серебра, подсушивают и помещают под УФ-облучение на 15 — 20 мин. Пиретроиды проявляются в виде пятен серо-черного цвета.
Величины R препаратов: амбуша — 0,61, рипкорда — 0,45, f сумицидина — 0,44, дециса — 0,34.
Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора. Строят калибровочный график зависимости количества препарата (мкг) от площади и интенсивности пятна. Прямолинейная зависимость между площадью и интенсивностью пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается в интервале 1 — 10 мкг.
Обработка результатов анализа. При использовании метода ГЖХ концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV S
2 1
G — количество препарата во введенном в хроматограф стандартном растворе, нг;
S — площадь пика стандартного раствора препарата, введенного 2 в хроматограф, кв. мм;
S — площадь пика препарата в исследуемом растворе пробы, кв. 1 мм;
V — объем экстракта, введенный в хроматограф, мкл; 1
V — общий объем раствора пробы, мл; 2
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
При использовании метода ТСХ концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV
2
G — количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
V — объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл; 1
V — общий объем раствора пробы, мл; 2
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Необходимо соблюдать правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.