Методические указания по измерению концентраций офунака в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 24.08.1983 № 2850-83)
24 августа 1983 г. № 2850-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОФУНАКА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
<*> Разработаны Д.Б. Гиренко, М.А. Клисенко, С.А. Фокиной (ВНИИГИНТОКС).
Краткая характеристика препарата. Офунак - O-(2-фенилпиридазон-3-ил-6)O,O-диэтилтиофосфат. Брутто-формула C H N O PS. Молекулярная масса 340,1. Синоним - пиридафентион.
14 17 2 4
Офунак - светло-желтое кристаллическое вещество. Практически нерастворим в воде, растворим во многих органических растворителях, в том числе спиртах, ароматических углеводородах. При кипячении со щелочами разлагается. В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля. ОБУВ офунака в воздухе рабочей зоны 0,5
мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на хроматографировании анализируемого соединения в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки реактивом Драгендорфа.
Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр «синяя лента» или стеклянный фильтр Шотта, смесь ацетон — вода в соотношении 7:3).
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения офунака в анализируемом объеме раствора 2 мкг, в воздухе — 0,2 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,2 — 10 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 19,9%. Предел измерения в анализируемом объеме пробы 2 мкг.
Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технического препарата.
Реактивы и растворы. Ацетон ч. Гексан х.ч. Хлороформ х.ч. Диэтиловый эфир х.ч. Безводный сульфат натрия ч. Нитрат висмута основной ч. Винная кислота ч. Йодид калия х.ч. Сульфат кальция ч.д.а. Силикагель ЛС 5/40 мю + 15% гипса для тонкослойной хроматографии. Фильтры бумажные беззольные «синяя лента». Подвижная фаза: гексан — ацетон (1:1). Проявляющий реактив (реактив Драгендорфа) готовят смешиванием двух растворов. Раствор а: 1,7 г основного нитрата висмута растворяют в 80 мл дистиллированной воды и добавляют 20 г винной кислоты. Раствор б: 16 г йодида калия растворяют в 40 мл дистиллированной воды. Растворы а и б смешивают в равных объемах. При хранении в темном прохладном месте раствор стоек в течение года.
Рабочий раствор. Для обработки одной пластинки отбирают 1 мл приготовленного основного раствора, прибавляют 2 г винной кислоты и разбавляют 10 мл дистиллированной воды.
Стандартный раствор офунака, содержащий 1000 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мкг препарата в 100 мл ацетона в мерной колбе с притертой пробкой. Хранят в холодильнике не более 2 мес.
Приборы и посуда. Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Стеклянный фильтр Шотта № 2 (диаметр пор 40 мк). Склянка для промывания и очистки газов (склянка Дрекселя). Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Баня водяная. Воронки делительные вместимостью 250 мл; химические диаметром 6 см. Колбы: конические вместимостью 100 мл; грушевидные; мерные вместимостью 25 мл. Цилиндры мерные вместимостью 50 мл. Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Пластинки стеклянные размером 9 x 12 см.
Приготовление реактива: 14 г силикагеля ЛС 5/40 мю смешивают с 1 г гипса, тщательно растирают, добавляют 40 мл дистиллированной воды, хорошо перемешивают. Полученную однородную массу наносят на 6 — 7 пластинок размером 9 x 12 см (пластинки предварительно обезжиривают).
Отбор проб. Воздух со скоростью 1 л/мин. последовательно аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр «синяя лента» (или стеклянный фильтр Шотта) и для поглощения паров — через склянку Дрекселя, содержащую 50 мл смеси ацетон — вода (7:3), в течение 20 мин. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 10 л воздуха. Пробу хранят не дольше 2 сут.
Ход анализа. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 30 мин. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют ацетоновый экстракт, сушат безводным сульфатом натрия и переносят в колбу для отгонки растворителя.
Смесь ацетон — вода из склянки Дрекселя переносят в делительную воронку, прибавляют 150 мл дистиллированной воды и экстрагируют препарат хлороформом дважды порциями по 20 мл. Объединяют органический слой, сушат безводным сульфатом натрия, сливают в колбу для отгонки растворителей.
Упаривают органический растворитель до объема 0,2 — 0,3 мл при температуре бани не выше 60 °C. Далее проводят определение методом ТСХ. Если для поглощения аэрозоля использовали стеклянный фильтр с пористой пластиной, то поверхность фильтра смывают ацетоном дважды порциями по 20 мл, тщательно обмывая поверхность фильтра, сливают ацетон через слой сульфата натрия в колбу для отгонки растворителей. Из поглотителя препарат экстрагируют таким же образом. Объединяют органический слой, концентрируют и анализируют методом ТСХ.
Подготовленную пробу количественно наносят капиллярной пипеткой на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2 — 3 раза смывают небольшими порциями диэтилового эфира, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных растворов пестицида, содержащих 2, 5, 7 и 10 мкг препарата.
Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования налита смесь гексан - ацетон (1:1). После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 см пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения подвижного растворителя. После этого ее обрабатывают из пульверизатора рабочим раствором реактива Драгендорфа. Офунак проявляется в виде пятен кирпично-красного цвета на желтом фоне. R офунака 0,65 +/- 0,05.
f
Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора. Строят калибровочный график зависимости количества препарата (мкг) от площади и интенсивности пятна. Прямолинейная зависимость между площадью и интенсивностью пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается в интервале 1 — 10 мкг.
Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона (10 мкг), то для нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта (0,1; 0,2 мл и т.д.) параллельной пробы.
Обработка результатов анализа. Концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV
2
G — количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
V — объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл; 1
V — общий объем раствора пробы, мл; 2
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Необходимо соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими растворителями и токсичными веществами.