Временные методические указания по газохроматографическому и хроматографическому измерению концентраций болстара в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 24.08.1983 № 2846-83)
24 августа 1983 г. № 2846-83
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ И ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ
ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ БОЛСТАРА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
C H -O S
2 5 \ //
P ___
/ \ // \\
C H -S O-\___/-S-CH М.м. 322,17.
3 7 ─── 3
Болстар [(супрофос), действующее начало
O-(4-метилтио-фенил)-S-пропил-O-этил дитиофосфат)] - бесцветное масло,
-2
Т пл. - 125 °С, плотность - 1,2 г/мл. Растворимость в воде менее 5 х 10 , хорошо растворим в гексане, метиленхлориде, изопропаноле. Применяется в
виде 72-процентного эмульсионного концентрата.
Агрегатное состояние в воздухе — пары и аэрозоль.
I. Характеристика метода
1. Определение основано на: 1) хроматографировании в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации болстара: а) путем обработки 0,2-процентным раствором хлористого палладия; б) путем обработки 0,5-процентным раствором 2,6-дибром-N-хлорхинонимина в н-гексане; в) путем обработки бромфеноловым реагентом и 5-процентной уксусной кислотой; 2) газожидкостной хроматографией с применением детектора по захвату электронов.
2. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр АФА-ВП-10, гексан).
3. Предел обнаружения в анализируемом объеме пробы — 1 мкг (ТСХ), 0,0005 мкг (ГЖХ).
4. Предел измерения в воздухе — 0,05 мг/куб. м (ТСХ), 0,005 мг/куб. м (ГЖХ) (при отборе 20 л воздуха).
5. Диапазон измеряемых концентраций — 0,05 — 1,0 мг/куб. м (ТСХ), 0,005 — 0,5 мг/куб. м (ГЖХ).
6. Определению не мешают фозалон, рогор, базудин, антио, ГХЦГ и ДДТ.
7. Граница суммарной погрешности измерения — +/- 11,4% (ТСХ), +/- 5,7% (ГЖХ).
8. Ориентировочно-безопасный уровень воздействия болстара — 0,1 (расчетный).
II. Реактивы, растворы и материалы
Стандартный раствор № 1 болстара в гексане. В мерную колбу на 50 мл наливают 10 — 15 мл гексана, взвешивают, добавляют 2 — 3 капли болстара, снова взвешивают и доводят до метки гексаном, рассчитывают содержание препарата в 1 мл. Срок хранения раствора — 10 дней (в холодильнике, в темной посуде).
Хлороформ, ч.д.а., ГОСТ 20015-74.
Эфир диэтиловый (для наркоза), Фармакопея СССР.
Хлористый палладий, МРТУ 6-09-1964-64.
Бромфеноловый синий, ч.д.а., ТУ 6-09-1058-76.
Азотнокислое серебро, ч.д.а., ГОСТ 1277-75.
Уксусная кислота, о.с.ч., ГОСТ 18270-72.
(Или лимонная кислота, х.ч., ГОСТ 3652-69.)
Кислота соляная, х.ч., ГОСТ 3118-77.
Подвижная фаза: 1) гексан — хлороформ (2:1); 2) гексан — ацетон (3:1); 3) гексан — диэтиловый эфир.
Проявляющий реактив № 1: 0,2-процентный раствор хлористого палладия: 0,2 г хлористого палладия помещают в колбочку емкостью 100 мл, прибавляют 2 капли концентрированной соляной кислоты, опускают колбу в нагретую до 60 — 70 °С водяную баню на 10 — 15 мин., периодически встряхивая, после полного растворения содержимое колбы доводят до 100 мл водой. Раствор хранить в склянке с притертой пробкой 30 дней.
Проявляющий реактив № 2: а) 50 мг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона и доводят до 100 мл 1-процентным водно-ацетоновым раствором азотнокислого серебра (ацетон:вода — 3:1); б) 5-процентная уксусная кислота или 5-процентная лимонная кислота. Растворы можно хранить 30 дней в склянке с притертой пробкой.
Стандартные растворы № 2, 3, 4 болстара в гексане концентрации 100, 10 и 1 мг/мл. Готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 гексаном. Срок хранения растворов — 10 дней (в холодильнике, в темной посуде).
Твердый носитель — хроматон N-A-W ДМС S (0,16 — 0,20 мм).
Газообразный азот в баллоне с редуктором, МРТУ 602375-66.
Стандартные растворы № 4, 5 болстара в гексане концентрации 1; 0,5 мкг/мл. Готовят соответствующим разбавлением гексаном стандартного раствора № 1. Срок хранения растворов — 10 дней (в холодильнике, в темной посуде).
III. Приборы и посуда
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Поглотительные приборы с пористой пластинкой № 1.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74.
Посуда стеклянная химическая по ГОСТ 1770-74.
Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
Хроматографические камеры, ГОСТ 10565-75.
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.
Хроматографические пластинки «Силуфол» (ЧССР), 150 х 150 мм.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 1, 2, 5 и 10 мл.
Хроматограф с детектором по захвату электронов.
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм.
IV. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 1,0 л/мин. протягивают через последовательно соединенный фильтр АФА-ВП-10 в фильтродержателе и поглотительный прибор с пористой пластинкой, заполненный 10 мл гексана, поглотительный прибор на время отбора проб помещается в сосуд со льдом. Для определения 1/2 ПДК болстара следует отобрать не более 20 л воздуха (при анализе методом ГЖХ можно отбирать 2 л воздуха — для определения 1/2 ПДК). Срок хранения проб — не более 10 дней.
V. Условия анализа
Раствор из поглотительного прибора сливают в колбу для отгонки растворителей, прибор промывают дважды по 10 мл гексана и этими растворами обрабатывают фильтр, после чего все гексановые вытяжки объединяют и упаривают на водяной бане при 80 °С или под вакуумом при комнатной температуре до объема примерно 0,2 — 0,3 мл и затем на воздухе досуха. Сухой остаток растворяют в 0,2 — 0,3 мл гексана (при анализе методом ТСХ) или в 1 мл гексана (при анализе методом ГЖХ).
Раствор пробы с помощью микропипетки наносят на пластинку. Стенки колбы смывают несколькими каплями растворителя, который наносят в центр пятна. Рядом с пробой наносят стандартные растворы, после чего пластинку помещают в хроматографическую камеру. После подъема фронта подвижных растворителей на 10 см пластинку вынимают из камеры, сушат на воздухе и помещают на 10 мин. под источник УФ-света, затем ее опрыскивают проявляющим реактивом № 1 — раствором хлористого палладия. Болстар проявляется в виде красных пятен на светло-желтом фоне с величиной Rf = 0,45 +/- 0,05 при хроматографировании в системе подвижных растворителей гексан — хлороформ (2:1), Rf = 0,5 — в системе гексан — ацетон (3:1), Rf = 0,75 — в системе гексан — диэтиловый эфир (3:1).
При развитии хроматограмм в системе гексан — ацетон (4:1) Rf = 0,65 +/- 0,02. Пластинку высушивают при комнатной температуре, обрабатывают проявляющим реактивом — бромфеноловым реагентом. Для закрепления и лучшего проявления сушат 10 минут при температуре 100°. Фон обесцвечивают 5-процентной уксусной кислотой. На синем фоне проявляются четкие желтые пятна. Окраска устойчива долгое время.
Количественное определение болстара в анализируемой пробе проводится визуально при сравнении интенсивности окрашивания и площади пятен стандартных растворов и проб (линейность: 1 — 20 мкг).
Длина колонки 1 м Диаметр колонки 35 мм Твердый носитель Хроматон N-A-W ДМС S Жидкая фаза 5% SE-30 Температура: термостата колонки 250 °С испарителя 275 °С детектора 270 °С Газ-носитель азот Скорость потока газа-носителя 3 л/час
-10
Шкала усилителя 0,25 х 10 А Объем вводимой пробы 5 мкл Время удерживания болстара 4 мин. 26 сек.
Количественное определение проводят методом расчета по соотношению «площадь пика — концентрация» при вводе до анализа проб и после анализа в испаритель хроматографа 5 мкл стандартного раствора болстара 0,5 или 1 мкл/мл, вычисляют среднее арифметическое площадей пиков из 5 определений.
Если при вводе 5 мкл пробы получают очень большой пик болстара, готовят более разбавленный раствор, добавляя в конечный раствор определенное количество гексана.
Концентрацию болстара в воздухе (Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G
G х S х V
ст пр 1
S х V х V
ст 20
в которых:
G — количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
V — объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л;
G — количество препарата в стандарте, введенном в хроматограф, мкг; ст
S — площадь пика анализируемой пробы, кв. мм; пр
S — площадь пика стандартной пробы, кв. мм. ст
VI. Требование безопасности
Соблюдать все требования безопасности, обычно рекомендуемые для работы с органическими растворителями и пестицидами.
VII. Разработчики
Узбекский научно-исследовательский институт санитарии, гигиены и профзаболеваний.