Методические указания по измерению концентраций хостаквика в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 24.08.1983 № 2845-83)
24 августа 1983 г. № 2845-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХОСТАКВИКА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
<*> Разработаны Д.Б. Гиренко, Л.Е. Морару, М.А. Клисенко (ВНИИГИНТОКС).
Краткая характеристика препарата. Хостаквик - O,O-диметил- O-(6-хлор-бицикло[3,2,O]гептадиен-1,5-ил)фосфат. Брутто-формула C H ClO P. Молекулярная масса 250,5. Синоним - гептенофос. 9 12 4
Хостаквик — жидкость с т. кип. 64 °C (10 Па). Давление паров 0,1 Па при 20 °C. Хорошо растворим в ацетоне, метаноле, ксилоле (при 25 °C — 1000 г/л), хуже растворим в н-гексане (130 г/л). Растворимость в воде 2,2 г/л.
В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на хроматографировании анализируемого соединения в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации хостаквика путем обработки водно-ацетоновым раствором нитрата серебра. Пробы отбирают с концентрированием (бумажный фильтр «синяя лента», ацетон — вода в соотношении 7:3).
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения в анализируемом объеме раствора 2 мкг, в воздухе — 0,2 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,2 — 10 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности измерения +/- 19%.
Избирательность метода. Определению не мешают наполнители технического препарата.
Реактивы и растворы. Ацетон ч. н-Гексан ч. Диэтиловый эфир х.ч. Безводный сульфат натрия ч. Сульфат кальция ч.д.а. Нитрат серебра ч.д.а. Аммиак водный 25-процентный ч.д.а. Силикагель — ЛС 5/40 + 13% гипса. Пластинки «Силуфол». Фильтры бумажные беззольные «синяя лента». Подвижная фаза: гексан — ацетон (2:1).
Проявляющий реагент. Водно-ацетоновый раствор нитрата серебра. Навеску нитрата серебра 0,5 г растворяют в 5 мл дистиллированной воды, добавляют 7 мл аммиака и доводят объем до 100 мл ацетоном. Срок хранения в холодильнике 5 — 6 дней.
Стандартный раствор хостаквика, содержащий 100 мкг/мл вещества, готовят растворением 10 мг препарата ацетоном в мерной колбе на 100 мл. Хранят в холодильнике не более 2 мес.
Приборы и посуда. Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Склянка для промывания и очистки газов (склянка Дрекселя). Ротационный вакуумный испаритель для отгонки растворителей. Излучатель ртутно-кварцевый. Воронки делительные вместимостью 250 мл. Колбы: конические на 100 мл; грушевидные для отгонки растворителя; мерные на 25 и 100 мл. Воронки химические диаметром 6 см. Пипетки мерные вместимостью 0,1 и 1 мл. Цилиндры мерные на 50 мл. Камера хроматографическая. Пульверизатор стеклянный. Пластинки стеклянные (9 x 12 см). Для приготовления пластинок 14 г силикагеля и 1 г сульфата кальция смешивают с 40 мл дистиллированной воды, тщательно перемешивают. Полученную однородную массу наносят на 6 — 7 пластинок размером 9 x 12 см (пластинки предварительно обезжиривают).
Отбор проб. Воздух со скоростью 1 л/мин. последовательно аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр «синяя лента» и для поглощения паров — через склянку Дрекселя, содержащую 100 мл смеси ацетона с водой (7:3).
Для определения 1/2 ПДК следует отобрать не более 10 л воздуха. Длительность хранения пробы в холодильнике не должна превышать 2 дня.
Ход анализа. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя помещают в коническую колбу и заливают 30 мл ацетона. Экстрагируют в течение 1 ч. Экстракцию повторяют дважды. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия (5 — 7 г) и сливают в колбу для отгонки растворителя. Смесь ацетон — вода из поглотителя переносят в делительную воронку, прибавляют 100 мл дистиллированной воды и реэкстрагируют препарат дважды хлороформом порциями по 20 мл. Объединенный хлороформный экстракт сушат безводным сульфатом натрия (5 — 7 г) и сливают в колбу для отгонки растворителя. Отгоняют растворитель под вакуумом до объема 0,2 — 0,3 мл при температуре бани не больше 40 °C.
Подготовленную пробу количественно наносят капиллярной пипеткой на хроматографическую пластинку так, чтобы диаметр пятна не превышал 1 см. Центр пятна должен быть на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Колбу с экстрактом 2 - 3 раза смывают небольшими порциями диэтилового эфира, который также наносят в центр пятна. Справа и слева от пробы наносят серию стандартных растворов, содержащих 2, 5, 7 и 10 мкг препарата. Пластинку с нанесенными растворами помещают в хроматографическую камеру, в которую за 30 мин. до хроматографирования заливают смесь гексан - ацетон (2:1). После поднятия фронта подвижного растворителя на 10 *см* пластинку вынимают и оставляют на несколько минут на воздухе для испарения растворителя. После этого ее обрабатывают из пульверизатора водно-ацетоновым раствором нитрата серебра и подвергают УФ-облучению в течение 30 мин. Хостаквик проявляется в виде пятен черного цвета на белом фоне с величиной R 0,5 +/-
f
0,05.
Количественное определение пестицида проводят путем сравнения интенсивности окраски и измерения площади пятна пробы и стандартного раствора. Прямолинейная зависимость между площадью пятна и содержанием препарата в пятне соблюдается в интервале 1 — 10 мкг.
Обработка результатов анализа. Концентрацию препарата в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV
2
G — количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме раствора пробы, мкг;
V — объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл; 1
V — общий объем раствора пробы, мл; 2
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.