Методические указания по определению бутилкаптакса в почве, воде и растительном материале методом газожидкостной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 24.08.1983 № 2833-83)
24 августа 1983 г. № 2833-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ БУТИЛКАПТАКСА В ПОЧВЕ, ВОДЕ И РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
<*> Разработаны Н.Ш. Ахуновой (УзНИИСГиПЗ).
Краткая характеристика препарата дана в Методических указаниях № 2373-81.
Принцип метода. Метод основан на хроматографическом определении бутилкаптакса с ДЭЗ на неподвижных фазах SE-30, XE-60 после экстракции бутилкаптакса из анализируемой пробы органическим растворителем и, если необходимо, очистки экстрактов на колонке с оксидом алюминия.
Метрологическая характеристика метода. Предел определения: растения — 0,001 мкг, вода — 0,0005 мг/л, почва — 0,02 мг/кг. Среднее значение определения, %: вода — 90, почва — 76, растения — 72. Диапазон измеряемых концентраций: вода — 0,0005 — 0,5 мг/л, почва — 0,02 — 2 мг/кг, растения — 0,02 — 2 мг/кг. Стандартное отклонение, %: вода — 3,7, почва — 5,6, растения — 6,5. Доверительный интервал среднего при p = 0,95 и n = 5%: вода — +/- 4,6, почва — +/- 7,0, растения — +/- 8,2.
Избирательность метода. Определению не мешают наполнитель технического продукта, ДДТ, изомеры ГХЦГ.
Реактивы и материалы. Ацетон х.ч. н-Гексан с. Сульфат натрия безводный, ч.д.а. Хроматон N-AW-DMCS (0,12 — 0,16 мм). Силиконовый эластомер SE-30 или XE-60. Хлорид натрия ч.д.а. Газообразный азот в баллонах с редуктором. Оксид алюминия для хроматографирования II степени активности ч. (оксид алюминия заливают на несколько часов разбавленной хлороводородной кислотой 1:1, промывают сначала проточной, затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Сушат в сушильном шкафу при 100 — 120 °C). Стандартные растворы бутилкаптакса в гексане или ацетоне с содержанием 1 — 10 мкг/мл.
Приборы, аппаратура, посуда. Газовый хроматограф с ДЭЗ. Ротационный вакуумный испаритель. Колбы: конические на 200 мл; Бунзена. Воронки: делительные; химические; Бюхнера. Пробирки градуированные со шлифом на 10 мл. Колонки для адсорбционной хроматографии длиной 30 см, внутренним диаметром 15 мм (колонку заполняют слоем сернокислого натрия 2 — 3 см и оксида алюминия 6 — 7 см). Аппарат для встряхивания. Микрошприц на 10 мкл. Водоструйный насос. Хроматографическая стеклянная колонка длиной 1 — 1,5 м, диаметром 3,5 мм.
Подготовка к определению. Отобранную среднюю пробу почвы растирают в ступке, просеивают через сито 0,5 мм и берут для анализа 10 г. Образец анализируемой воды (300 — 500 мл) фильтруют от механических примесей в делительную воронку. Растительную пробу измельчают ножом и отбирают среднюю пробу 10 г.
Ход анализа. Экстракция. Пробу воды (300 — 500 мл) дважды экстрагируют в делительной воронке гексаном порциями по 30 мл в течение 3 — 5 мин. Объединенный экстракт сушат безводным сернокислым натрием (8 — 10 г) и отгоняют гексан в приборе для отгонки растворителей. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана или ацетона и хроматографируют.
Навеску воздушно-сухой почвы (10 г) увлажняют дистиллированной водой в соотношении 1:2 и экстрагируют 40 мл ацетона на механическом встряхивателе в течение 30 мин. Экстракты фильтруют на воронке Бюхнера в колбу Бунзена с водоструйным насосом. Фильтр с почвой переносят в исходную колбу, добавляют 10 мл воды и 30 мл ацетона и повторяют экстракцию, а к объединенным фильтратам в делительной воронке добавляют 180 — 200 мл дистиллированной воды, 10 г хлористого натрия и дважды экстрагируют водно-ацетоновую смесь гексаном порциями по 20 — 30 мл в течение 5 мин. Гексановые экстракты объединяют, сушат безводным сернокислым натрием (8 — 10 г) и концентрируют в приборе для отгонки растворителей до объема 2 — 3 мл. При необходимости экстракт очищают на колонке с оксидом алюминия.
Измельченную пробу растений (10 г) дважды экстрагируют в течение 15 мин. на аппарате для встряхивания н-гексаном порциями по 30 — 50 мл. Объединенные экстракты сушат безводным сернокислым натрием (8 — 10 г) и концентрируют в приборе для отгонки растворителей до объема 2 — 3 мл. Сконцентрированные экстракты очищают на колонке с оксидом алюминия.
Очистка экстрактов от примесей. В хроматографическую колонку, заполненную последовательно ватным тампоном, 10 г сернокислого натрия и 20 — 25 г оксида алюминия, вводят концентрированный гексановый экстракт. Бутилкаптакс элюируют из колонки 70 мл гексана. Собирают элюат и отгоняют гексан в приборе для отгонки растворителей. Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона или гексана и аликвотную часть его (5 мкл) вводят в испаритель хроматографа.
Условия хроматографирования. Длина стеклянной колонки 1 — 1,5 м; диаметр колонки 3 мм. Твердый носитель — хроматон N-AW-DMCS. Жидкая фаза — 5% SE-30 или XE-60. Температура колонки 200 °C, испарителя 250, детектора — 220 °C. Скорость газа-носителя 2 л/ч. Скорость протяжки диаграммной ленты 600 мм/ч. Объем вводимой пробы 5 мкл. Время удерживания на 5% SE-30 — 4 мин. 55 с, на 5% XE-60 — 5 мин. 21 с.
Обработка результатов анализа. Количественное определение проводят методом соотношения со стандартом, по высоте пиков. Количество препарата (X, мг/л или мг/кг) определяют по формуле:
CH V
2
где:
C — количество препарата в стандартном растворе, введенном в хроматограф, нг;
H , H - высоты пиков соответственно стандартного раствора пестицида, 1 2
введенного в хроматограф, и в пробе, мм;
V — объем экстракта, введенного в хроматограф, мкл; 1
V — общий объем экстракта после упаривания, разведения, мл;
P — объем или масса анализируемой пробы, мл или г.
Требования безопасности. При работе с применением химических веществ, легковоспламеняющихся жидкостей (ацетон, гексан) необходимо строго соблюдать правила по технике безопасности в химических лабораториях.