Методические указания по измерению концентраций митака в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами
(утв. Минздравом СССР 12.05.1983 № 2809-83)
12 мая 1983 г. № 2809-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МИТАКА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ <*>
<*> Разработаны Н.Ш. Ахуновой, А.Ш. Агзамовой (УзНИИСГиПЗ).
Краткая характеристика препарата. Митак - N,N-ди-(2,4-ксилилиминометил)метиламин. Брутто-формула C H N .
19 23 3
Молекулярная масса 293,4. Синоним — амитраз. Белое кристаллическое
вещество, т. пл. 86 - 87 °C. Растворимость в воде 1 мг/л, в ацетоне и толуоле - 300 г/л. С кислотами дает соли. Сильные кислоты быстро разрушают митак. В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля. В воздухе рабочей зоны ОБУВ митака 0,5 мг/куб.
м.
Принцип метода. Метод основан на хроматографировании митака в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки смесью растворов йодида калия с водорастворимым крахмалом, а также на использовании газожидкостной хроматографии с ТИД. Отбор проб проводят с концентрированием (фильтр АФА-ВП-20, этанол).
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения 1 мкг (ТСХ), 4 нг (ГЖХ) в анализируемом объеме раствора. Нижний предел измерения в воздухе 0,25 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,25 — 7,5 мг/куб. м (ТСХ), 0,25 — 25,0 мг/куб. м (ГЖХ). Граница суммарной погрешности измерения +/- 19,5% (ТСХ), +/- 15,5% (ГЖХ).
Избирательность метода. Определению не мешают фозалон, рогор, антио, базудин (ТСХ и ГЖХ), толуин (ТСХ).
Реактивы, растворы, материалы. Митак х.ч. Ацетон х.ч. Этанол ч. Фильтры АФА-ВП-20. Стандартный раствор митака в ацетоне концентрации 100 мкг/мл. Устойчив в течение месяца при условии хранения на холоде в плотно закрытой колбе.
К методу ТСХ. Гексан ч. Йодид калия х.ч. Бензол х.ч. Крахмал водорастворимый ч. Перманганат калия х.ч. Хлороводородная кислота х.ч. Подвижная фаза: гексан — ацетон (9:1); бензол — этанол (5:1). Проявляющий реагент: 50 мл 1-процентного раствора йодида калия смешивают с 50 мл 3-процентного свежеприготовленного раствора водорастворимого крахмала. К полученной смеси добавляют 20 мл этанола. Раствор хранят на холоде в течение 2 недель.
К методу ГЖХ. Носитель для газовой хроматографии — хроматон N-AW-DMCS (0,12 — 0,16 мм). Жидкая фаза — 5% SE-30.
Приборы, посуда. Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Поглотительные приборы с пористой пластинкой. Ротационный испаритель. Посуда стеклянная. Пипетки различной вместимости.
К методу ТСХ. Хроматографическая камера. Пульверизаторы стеклянные. Камера для опрыскивания. Пластинки для хроматографии "Силуфол" размером 150 x 150 мм. Камера с газообразным хлором (на дно эксикатора помещают 10 - 15 г KMnO и немного хлороводородной
4
концентрированной кислоты. Эксикатор плотно закрывают притертой крышкой для накопления хлора).
К методу ГЖХ. Газовый хроматограф с ТИД. Микрошприц на 10 мкл. Хроматографическая колонка стеклянная длиной 0,5 — 1 м и внутренним диаметром 3 мм.
Условия отбора проб воздуха. Исследуемый воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтродержатель с фильтром АФА-ВП-20 и поглотительный прибор с 5 мл этанола. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 4 л воздуха.
Ход анализа. Фильтр переносят в стакан и экстрагируют 10 мл этанола в течение 15 мин. Раствор пробы с фильтра объединяют с содержимым поглотительного прибора и отгоняют растворитель на ротационном испарителе до объема 0,2 — 0,3 мл (метод ТСХ) или 1 мл (метод ГЖХ).
Условия анализа методом ТСХ. Раствор пробы количественно наносят на хроматографическую пластинку. Рядом наносят стандартный
раствор, содержащий 1, 5, 10, 30 мкг препарата. Пластинку хроматографируют в системе гексан - ацетон (9:1) или бензол - этанол (5:1). После подъема фронта растворителя на высоту 10 см пластинку вынимают и высушивают на воздухе. Затем пластинку помещают в камеру с газообразным хлором и выдерживают ее 30 - 40 с, после чего выветривают на воздухе и обрабатывают проявляющим реагентом. Митак проявляется в виде синего пятна на белом фоне. В системе гексан - ацетон (9:1) R 0,75 +/- 0,03; в системе бензол -
f
этанол (5:1) R 0,6 +/- 0,04. f
Количество митака в анализируемой пробе определяют визуально по интенсивности окрашивания и площади пятен проб и стандартных растворов (измеряют с помощью миллиметровой бумаги).
Условия анализа методом ГЖХ. Хроматографическую колонку заполняют насадкой хроматоном N-AW-DMCS с 5% SE-30. Колонку кондиционируют при температуре 230 °C в течение 24 ч в токе азота 1 л/ч при отсоединении детектора. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
Условия хроматографирования. Длина колонки 0,5 м, диаметр 3 мм. Твердый носитель — хроматон N-AW-DMCS. Жидкая фаза — 5% SE-30. Температура колонки 230 °C. Расходы газов, мл/мин.: азота — 40; водорода — 15; воздуха — 300. Скорость диаграммной ленты 240 мм/ч. -11 Рабочая шкала электрометра 5 x 10 А. Объем вводимой пробы 4 мкл. Время удерживания 7 мин. 30 с.
Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки со стандартным раствором митака. Серию стандартных растворов с содержанием 1, 5, 10, 20, 40, 60, 80, 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора с содержанием 100 мкг/мл митака. В испаритель хроматографа вводят 4 мкл каждого разведения и по хроматограмме измеряют высоту пика митака. На основании полученных данных строят градуировочный график зависимости высоты пика от концентрации вещества в растворе.
В хроматограф вводят 4 мкл пробы, измеряют высоту пика. Концентрацию митака в хроматографируемой пробе определяют по графику.
Обработка результатов анализа. Концентрацию митака в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV
2
G - концентрация препарата в хроматографируемой пробе, найденная путем сравнения площади пятен со стандартными
растворами (ТСХ), мкг, или по градуировочному графику (ГЖХ), нг;
V — объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл 1 (ТСХ) или мкл (ГЖХ);
V — общий объем раствора пробы, мл; 2
V — объем пробы воздуха, отобранный для анализа и 20 приведенный к стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Соблюдать общие правила по технике безопасности при работе с легковоспламеняющимися летучими жидкостями, сжатыми газами.