Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций стомпа в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 12.05.1983 № 2781-83)
12 мая 1983 г. № 2781-83
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
СТОМПА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Стомп — N-(1-этилпропил)-3,4-диметил-2,6-динитробензоламин.
NO
___/ 2
/ \
CH _/ \_NH-CH-C H
| 3 \ О / | 2 5 |
|---|
\___/ C H
/ \ 2 5
CH NO
3 2
Эмпирическая формула C H N O . М.м. 281,3.
13 19 3 4
В чистом виде стомп представляет собой оранжево-желтые кристаллы без запаха. Растворимость в воде 0,3 мкг/л при 20 °С. Хорошо растворим в органических растворителях. Т. пл. 56 - 57 °С, давление насыщенного пара
-5
3 х 10 мм рт. ст. при 25 °С. Устойчив в кислой и щелочной среде. Выпускается в форме концентрата эмульсии (330 г д.в. на 1 л препарата), 50% смачивающего порошка и 33% гранулированного препарата. Препарат слабоядовит, ЛД для белых крыс 2700 - 2930 мг/кг. При применении может
50
находиться в воздухе в виде аэрозоля.
I. Характеристика метода
1. Определение основано на хроматографировании стомпа на носителе с неподвижной фазой SE-30 с детектором постоянной скорости рекомбинации (ГЖХ) и (или) в тонком слое пластинок типа «Silufol» с последующим обнаружением зон локализации препарата по естественной окраске пятна (ТСХ).
2. Отбор проб воздуха проводится с концентрированием (бумажные обеззоленные фильтры «синяя лента»).
3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы: ГЖХ — 0,25 нг, ТСХ — 0,5 мкг.
4. Предел измерения в воздухе (при отборе 1000 л): ГЖХ — 0,0005 мг/куб. м, ТСХ — 0,005 мг/куб. м.
5. Диапазон измеряемых концентраций: ГЖХ — 0,0005 — 0,005 мг/куб. м, ТСХ — 0,005 — 0,04 г/куб. м.
6. Определению не мешают нитрофенольные пестициды, наполнители технического препарата.
7. Граница суммарной погрешности измерения: ГЖХ — +/- 8,5, ТСХ — +/- 15%.
8. Предельно допустимая концентрация стомпа в воздухе не установлена.
II. Реактивы, растворы, материалы
н-Гексан, х.ч., ТУ 6-09-3375-78.
Бензол, ч.д.а., ГОСТ 5955-75.
Пластинки «Silufol» (Хемапол, ЧССР), 15 х 15 см.
Хроматон N-AW-ДМCS (0,16 — 0,20 мм) с 5% SE-30.
Азот газообразный особой чистоты, ГОСТ 9293-74 (в баллоне с редуктором).
Фильтры бумажные обеззоленные («синяя лента»), диаметр 6 — 7 мм.
Стандартный раствор стомпа (основной), содержащий 100 мкг/мм, готовят растворением 10 мг стомпа в н-гексане в мерной колбе на 100 мл.
Стандартные растворы (рабочие), содержащие 0,05 — 40 мкг/мл стомпа, готовят в градуированных приборах емкостью 10 мл соответствующим разбавлением н-гексаном основного стандартного раствора.
Растворы можно хранить длительное время в склянках с пришлифованной пробкой в холодильнике.
III. Приборы и посуда
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.
Ротационный вакуумный испаритель, ИР-1М, ТУ 25-11-917-74, или аналогичный прибор для отгонки растворителей под вакуумом.
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
Камера хроматографическая, ГОСТ 10565-63.
Вакуумный водоструйный насос, ГОСТ 10396-75.
Микрошприц на 10 мкл, ТУ 5Е 2.833.024.
Посуда лабораторная стеклянная мерная, ГОСТ 1770-74.
Хроматограф «Цвет-106» с детектором постоянной скорости рекомбинации электронов или аналогичный прибор.
IV. Условия отбора проб воздуха
Воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через бумажный обеззоленный фильтр («синяя лента»), помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 100 л воздуха. Срок хранения отобранных проб — 5 суток.
V. Условия анализа
Фильтр помещают в стакан емкостью 100 мл, заливают 15 — 20 мл н-гексана и оставляют на 10 — 15 мин. Гексановый экстракт сливают в грушевидную колбу ротационного испарителя, тщательно отжимая фильтр стеклянной палочкой. Эту операцию повторяют 3 — 4 раза. Растворитель испаряют до объема 0,5 — 1,0 мл под вакуум, а затем при комнатной температуре досуха. Сухой остаток растворяют в 1 мл н-гексана, колбу закрывают пришлифованной пробкой, тщательно обмывают стенки колбы растворителем и анализируют методом ГЖХ и (или) ТСХ.
Анализ методом ГЖХ
Хроматографическую колонку заполняют хроматоном N-AW-ДМСS (0,16 — 0,20 мм) с 5% SE-30 с применением вакуума, концы колонки закрывают стекловатой и кондиционируют при скорости азота 60 мл/мин. при температуре 230 °С в течение 6 часов без подсоединения к детектору. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
Условия определения на хроматографе
Твердый носитель хроматон N-AW-ДМСS
Температура испарителя — 200 °С
Температура детектора — 230 °С
Скорость потока азота для продувки колонки — 60 мл/мин.
Скорость потока азота для продувки детектора — 150 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты самописца — 240 мм/час -12
Рабочая шкала электрометра — 20 х 10 А
Абсолютное время удерживания стомпа составляет 3 мин. 8 сек.
Количественное определение препарата проводят методом абсолютной калибровки по высоте пиков.
Для построения градуировочного графика в хроматограф вводят последовательно по 5 мкл стандартных растворов стомпа с концентрацией 0,05, 0,1, 0,2, 0,5 мкг/мл (нг/мкл), измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5-ти определений. После этого строят график зависимости высоты пика от количества стомпа.
Концентрацию стомпа в мг/куб. м воздуха (X) вычисляют по формуле:
G х V
1
где:
G — количество стомпа, найденное по градуировочному графику, нг;
V — общий объем раствора пробы, мл; 1
V — объем раствора пробы, введенный в хроматограф, мкл;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л.
Анализ методом ТСХ
Пробу в н-гексане, сконцентрированную до объема 0,2 - 0,3 мл, количественно наносят при помощи капиллярной пипетки на стартовую линию пластинки. Рядом с пробой наносят по 0,1 мл каждого рабочего стандартного раствора стомпа, чтобы получить шкалу с содержанием 0,5, 1,0, 2,0, 3,0, 4,0 мкг стомпа в каждом пятне. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, куда за 10 - 15 мин. до хроматографирования наливают смесь растворителей н-гексан:бензол (1:1) в таком количестве, чтобы глубина погружения слоя в растворитель составила 0,5 см. После подъема фронта растворителя от линии старта на высоту 10 см хроматографирование прекращают. О наличии стомпа в пробе воздуха свидетельствует появление на хроматограмме желтого пятна препарата с R 0,62 - 0,65.
f
Количество стомпа в пробе определяют по площади пятна. Для этого вычисляют площадь пятна стомпа из пробы воздуха и площадь пятна стандарта, близкого по интенсивности окраски к пятну из пробы. Площадь пятен вычисляют аналогично вычислению площади прямоугольника, используя в качестве сомножителей размеры пятна по вертикальной и горизонтальной оси.
Концентрацию стомпа в мг/куб. м воздуха (X) вычисляют по формуле:
G х S
2
S х V
1 20
где:
G — количество стомпа в пятне стандарта, близкого по окраске к пятну пробы, мкг;
S — площадь пятна стандарта, кв. мм; 1
S — площадь пятна пробы, кв. мм; 2
V — объем пробы воздуха, отобранный для анализа и приведенной к 20 нормальным условиям, л.
VI. Требования безопасности
Необходимо сообщать требования безопасности, рекомендуемые для работы с ядовитыми веществами, органическими растворителями, сжатыми газами.