Временные методические указания по хроматографическому и газохроматографическому измерению концентраций томилона в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 12.05.1983 № 2780-83)
12 мая 1983 г. № 2780-83
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ И ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТОМИЛОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
CH
/ 3
NHCON
// \\ CH М.м. 280,0. \ ____ / 3
OCF CF H
2 2
Томилон (синоним — тетрафлурон, действующее начало — N',N-диметил-N'-(3-тетрафторэтоксифенил)мочевина) — белое кристаллическое вещество, Т. пл. 115 — 117 °С. Растворимость в воде 225 мг/л при 25 °С. Хорошо растворим в большинстве органических растворителей. Выпускается в виде 65-процентного смачивающегося порошка.
Агрегатное состояние в воздухе — аэрозоль.
I. Характеристика метода
1. Определение основано на: 1) хроматографировании томилона в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зоны локализации препарата путем обработки: а) смесью бромфенолового синего с азотнокислым серебром; б) при нагревании пластинки при температуре 160 — 170 °С; 2) газожидкостной хроматографии с применением детектора захвата электронов.
2. Отбор проб проводится с концентрированием (фильтр «синяя лента»).
3. Предел измерения в анализируемом объеме пробы — 0,5 мкг (ТСХ), 0,5 кг (ГЖХ).
4. Предел измерения в воздухе — 0,25 мг/куб. м (при отборе 2 л воздуха (анализ методом ТСХ), 0,5 л воздуха (анализ методом ГЖХ)).
5. Диапазон измеряемых концентраций — 0,25 — 5 мг/куб. м (ТСХ); 0,25 — 1,0 мг/куб. м (ГЖХ).
6. Определению методом ТСХ не мешают изомеры ГХЦГ, рогор, базудин, антио и фозалон. Определению методом ГЖХ не мешают: изомеры ГХЦГ, ДДТ, гептахлор, базудин и толуин.
7. Граница суммарной погрешности измерения — +/- 14,8% (ГЖХ), +/- 17,2% (ТСХ).
8. Ориентировочно-безопасный уровень воздействия томилона в воздухе рабочей зоны — 0,5 мг/куб. м (рекомендуемый).
II. Реактивы, растворы и материалы
Этилацетат, х.ч., ГОСТ 22300-76.
Фильтр «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77.
Стандартный раствор № 1 томилона в этилацетате концентрации 100 мкг/мл. Устойчив в течение месяца при условии хранения в холодильнике в плотно закрытой колбе.
Эфир для наркоза (Фармакопея).
Четыреххлористый углерод, ч., ГОСТ 20288-74.
Бромфеноловый синий, ч.д.а., ТУ 6-09-1058-76.
Серебро азотнокислое, ч.д.а., ГОСТ 1277-75.
Подвижная фаза: 1) гексан — эфир (1:4), 2) четыреххлористый углерод — эфир (1:4).
Проявляющий реактив: 50 мг бромфенолового синего растворяют в 10 мл ацетона и доводят до 100 мл 1-процентным водно-ацетоновым раствором азотнокислого серебра (ацетон — вода — 3:1). Раствор устойчив 2 суток.
Носитель для газовой хроматографии — Хроматон N-AW-ДМСS размером 0,16 — 0,2 мм.
Стандартные растворы № 2, 3 томилона в этилацетате концентрации 10 и 1,0 мкг/мл. Готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1.
III. Приборы и посуда
Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.
Ротационный испаритель ИР-1, ТУ 25-11-917-76.
Баня водяная, ТУ 61-1-2850-76.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 1, 2, 5 и 10 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74.
Посуда лабораторная стеклянная, ГОСТ 1770-74.
Хроматографические камеры, ГОСТ 10565-75.
Капилляры стеклянные диаметром 0,2; 0,5 и 1 мм.
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.
Колбы круглодонные для отгонки растворителей.
Пластинки для хроматографии «Силуфол» (ЧССР) размером 150 х 150 мм.
Газовый хроматограф с детектором по захвату электронов (ДЗЭ).
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм.
IV. Условия отбора проб воздуха
Исследуемый воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через фильтр «синяя лента», укрепленный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 2 л воздуха (при анализе методом ТСХ) или 0,5 л воздуха (при анализе ГЖХ). Срок хранения проб — 15 дней.
V. Условия анализа
Фильтр переносят в стакан и трижды промывают этилацетатом по 10 мл при помешивании стеклянной палочкой. Растворитель вливают в колбу для отгонки растворителей, концентрируют пробу до объема 0,2 — 0,3 мл (при анализе методом ТСХ) или до объема 1 мл (при анализе методом ГЖХ).
Пробу при помощи капилляров количественно наносят на хроматографическую пластинку так, чтобы размер пятна не превышал 0,5 см (по диаметру). Параллельно с пробой справа и слева наносят стандарты томилона, содержащие 0,5; 3,0; 5,0; 10 мкг препарата.
Пластинку помещают в камеру для хроматографирования (в которую предварительно, за 15 мин., наливают подвижную фазу) таким образом, чтобы край пластинки погружался в растворитель не более чем на 0,5 см. После поднятия подвижной фазы на высоту 10 см пластинку вынимают из камеры и оставляют на воздухе до полного испарения растворителей.
Условия хроматографирования и проявления томилона могут быть следующими:
а) подвижная фаза (гексан:эфир — 1:4), R = 0,25 +/- 0,03; f
б) подвижная фаза (четыреххлористый углерод:эфир — 1:4), R = 0,6 +/- f 0,05.
При обработке бромфеноловым реактивом после нагревания при температуре 100 °С препарат проявляется на пластинке в виде черных пятен на сиреневом фоне. При 20-минутном воздействии температуры 170 — 160 °С — в виде коричневых пятен на белом фоне.
Количественное определение томилона в анализируемой пробе проводится визуально по интенсивности окрашивания и площади пятен стандартных растворов и проб.
Хроматографическую колонку с помощью вакуума заполняют готовой насадкой N-AW-ДМСS + 5% SE-30. Колонку кондиционируют при температуре 160 °С в течение 10 часов в токе азота со скоростью 1 л/час при отсоединенном детекторе. Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.
Длина колонки 1 м Диаметр колонки 3,5 мм Твердый носитель Хроматон N-AW-ДМСS Жидкая фаза 5% SE-30 Температура колонки 130 °С Температура испарителя 150 °С Температура детектора 230 °С Скорость газа-носителя, азот ОСЧ 3 л/час Скорость диаграммной ленты 0,6 см/мин. Объем вводимой пробы 4 мкл Абсолютное время удерживания 2 мин. 3 сек.
Количественное определение проводят по соотношению: площадь пика — концентрация стандарта и пробы.
Содержание томилона в воздухе (Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G
G х S х V
ст пр 1
S х V х V
ст 20
где:
G — количество препарата, найденное в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
V — объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
G — количество препарата в стандарте, введенном в хроматограф, мкг; ст
S — площадь пика анализируемой пробы, кв. мм; пр
S — площадь пика стандартной пробы, кв. мм; ст
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20
условиям, л.
VI. Требования безопасности
Соблюдаются общие правила по технике безопасности, необходимые при работе с химическими реактивами и пестицидами.
VII. Разработчики
Узбекский научно-исследовательский институт санитарии, гигиены и профзаболеваний.