Методические указания по измерению концентраций томилона в воздухе рабочей зоны хроматографическими методами
(утв. Минздравом СССР 12.05.1988 № 2780-88)
12 мая 1988 г. № 2780-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ТОМИЛОНА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ <*>
<*> Разработаны А.Б. Черкановым, И.М. Шариповым (УзНИИСГиПЗ).
Краткая характеристика препарата. Томилон - N,N-диметил-N- (3-тетрафторэтоксифенил)мочевина. Брутто-формула C H F N O .
11 12 4 2 2
Молекулярная масса 280,0. Томилон (синоним - тетрафлурон) - белое кристаллическое вещество с т. пл. 115 - 117 °C. Растворимость в воде 225 мг/л при 25 °C. Хорошо растворим в большинстве
органических растворителей.
В воздухе может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ томилона в воздухе рабочей зоны 2,0 мг/куб. м.
Принцип метода. Метод основан на хроматографировании томилона в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зоны локализации препарата путем обработки смесью бромфенолового синего с нитратом серебра или нагреванием пластинки при температуре 160 — 170 °C, а также на газожидкостной хроматографии с применением ДЭЗ. Пробы отбирают с концентрированием (фильтр «синяя лента»).
Метрологическая характеристика метода. Нижний предел измерения томилона в анализируемом объеме раствора 0,5 мкг (ТСХ) и 0,5 нг (ГЖХ), в воздухе — 1 мг/куб. м (при отборе 1 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 1 — 20 мг/куб. м (ТСХ), 0,25 — 1,0 мг/куб. м (ГЖХ). Граница суммарной погрешности измерения +/- 14,8% (ГЖХ), +/- 17,2% (ТСХ).
Избирательность метода. Определению методом ТСХ не мешают изомеры ГХЦГ, рогор, базудин, антио и фозалон. Определению методом ГЖХ не мешают изомеры ГХЦГ, ДДТ, гептахлор, базудин и толуол.
Реактивы и растворы. Томилон х.ч. Этилацетат х.ч. Фильтр «синяя лента». Стандартный раствор № 1 томилона в этилацетате концентрацией 100 мкг/мл. Устойчив в течение 1 мес. при хранении в холодильнике в плотно закрытой колбе.
К методу ТСХ. Гексан ч. Эфир для наркоза. Четыреххлористый углерод ч. Бромфеноловый синий ч.д.а. Ацетон х.ч. Нитрат серебра ч.д.а. Подвижная фаза: 1) гексан — эфир (4:1); 2) четыреххлористый углерод — эфир (1:4).
Проявляющий реагент. Бромфеноловый синий (50 мг) растворяют в 10 мл ацетона и доводят объем до 100 мл 1-процентным водно-ацетоновым раствором нитрата серебра (ацетон — вода в соотношении 3:1). Раствор устойчив 2 сут.
К методу ГЖХ. Носитель для газовой хроматографии — хроматон N-AW-DMCS (0,16 — 0,20 мм). Жидкая фаза — 5% SE-30. Стандартные растворы № 2 и 3 томилона в этилацетате концентрацией 10 и 1,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1.
Приборы и посуда. Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Ротационный испаритель. Баня водяная. Пипетки на 1, 2, 5 и 10 мл. Колбы мерные. Посуда лабораторная стеклянная.
К методу ТСХ. Хроматографические камеры. Капилляры стеклянные диаметром 0,2; 0,5 и 1 мм. Пульверизаторы стеклянные. Колбы круглодонные для отгонки растворителей. Пластинки для хроматографии «Силуфол» (15 x 15 см).
К методу ГЖХ. Газовый хроматограф с ДЭЗ. Микрошприц. Стеклянная хроматографическая колонка длиной 1 м с внутренним диаметром 3,5 мм.
Отбор проб. Исследуемый воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через фильтр «синяя лента», укрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 0,5 л воздуха. Срок хранения проб 15 дней.
Ход анализа. Подготовка проб к анализу. Фильтр переносят в стакан и трижды промывают этилацетатом порциями по 10 мл при помешивании стеклянной палочкой. Растворитель сливают в колбу для отгонки растворителей, концентрируют пробу до объема 0,2 — 0,3 мл (при анализе методом ТСХ) или 1 мл (при анализе методом ГЖХ).
Анализ методом ТСХ. Пробу при помощи капилляров количественно наносят на хроматографическую пластинку. Параллельно с пробой справа и слева наносят стандарты томилона, содержащие 0,5; 3,0; 5,0; 10 мкг препарата. Пластинку помещают в камеру для хроматографирования, в которую за 15 мин. до этого наливают подвижную фазу. После окончания хроматографирования пластинку вынимают из камеры и оставляют на воздухе до полного испарения растворителей.
Для хроматографирования и проявления томилона в качестве подвижной фазы можно использовать смесь гексана с эфиром в соотношении 1:4 (R 0,25 +/- 0,03) или смесь четыреххлористого
f
углерода с эфиром в соотношении 1:4 (R 0,6 +/- 0,05). f
При обработке бромфеноловым реактивом после нагревания при температуре 100 °C препарат проявляется на пластинке в виде черных пятен на сиреневом фоне, при 20-минутном воздействии температуры 160 — 170 °C — в виде коричневых пятен на белом фоне.
Количественное определение томилона в анализируемой пробе проводится сравнением интенсивности окрашивания и площади пятен стандартных растворов и проб.
Анализ методом ГЖХ. Хроматографическую колонку с помощью вакуума заполняют готовой насадкой N-AW-DMCS с 5% SE-30. Колонку кондиционируют при температуре 160 °C в течение 10 ч в токе азота со скоростью 1 л/ч при отсоединенном детекторе.
При анализе методом ГЖХ используют колонку длиной 1 м с внутренним диаметром 3,5 мм. Твердый носитель хроматон N-AW-DMCS. Жидкая фаза — 5% SE-30. Температура, °C: колонки — 130, испарителя — 150, детектора — 230. Скорость газа-носителя (азот особой чистоты) 3 л/ч. Скорость протяжки диаграммной ленты 0,6 см/мин. Объем вводимой пробы 4 мкл. Абсолютное время удерживания 2 мин. 3 с.
Количественное определение проводят по соотношению площади пика с концентрацией стандарта и пробы.
Обработка результатов анализа. Концентрацию томилона в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формулам:
G
1
G S V
2 1 2
для ГЖХ: X = -------, S V V 2 1 20
G — количество препарата, найденное в хроматографируемом 1 объеме пробы, мкг;
G — количество препарата во введенном в хроматограф 2 стандартном растворе, нг;
V — объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, 1 мкл;
V — общий объем раствора пробы, мл; 2
S — площадь пика хроматографируемой пробы, кв. мм; 1
S — площадь пика стандартного раствора, кв. мм; 2
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям, л.
Требования безопасности. Следует соблюдать правила безопасности, необходимые при работе с химическими реактивами и пестицидами.