Временные методические указания по хроматографическому измерению концентраций пликтрана в воздухе рабочей зоны
(утв. Минздравом СССР 22.10.1981 № 2459-81)
22 октября 1981 г. № 2459-81
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЛИКТРАНА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
/ \
\ /
/ \
\ /
Пликтран (циклогексатин, действующее начало — трициклогексилоловогидроксид) — белое кристаллическое вещество.
Т. пл. 245 °С, однако при обычных условиях точка плавления равна температуре плавления био-трициклогексилолово-оксида, который образуется при 120 — 137 °С. Точка плавления технического продукта (95 — 96% чистоты) — 195 — 198 °С. Растворимость в 100 г растворителя (2 °С): хлороформ — 21,6; метанол — 3,7; метилен хлористый — 3,4; четыреххлористый углерод — 2,8; бензол — 1,6; диэтиловый эфир — 0,69; ксилол — 0,36; ацетон — 0,13; вода — 0,0001.
Нелетуч, стабилен в нормальных температурных условиях и при температуре до 52 °С. Водная суспензия пликтрана стабильна в пределах рН слабокислой — щелочной. При взаимодействии с сильными кислотами образуется соль. Препаративная форма пликтрана стабильна в течение 2-х лет при хранении в нормальных условиях.
При применении может находиться в воздухе в виде аэрозоля.
I. Характеристика метода
1. Определение основано на хроматографировании пликтрана в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки: а) гематоксилином, б) пирокатехоловым фиолетовым, в) кверцетином.
2. Отбор проводится с концентрированием (фильтры бумажные «синяя лента»).
3. Предел измерения в воздухе — 0,016 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха).
4. Предел измерения в анализируемом объеме — 0,5 мкг.
5. Диапазон измеряемых концентраций — 0,016 — 1,0 мг/куб. м.
6. Определению не мешают препараты акрекс, кельтан, антио, фосфамид, применяемые, как и пликтран, против растительноядных клещей.
7. Граница суммарной погрешности измерения — +/- 12,2%.
8. ОБУВ пликтрана — 0,2 мг/куб. м.
II. Реактивы, растворы, материалы
Уксусная кислота, хч, ГОСТ 61-75
Этиловый спирт, хч, ТУ 6-09-1710-77
Серная кислота, чда, ГОСТ 4204-77, 0,2 н водный раствор
Лимонная кислота, хч, ГОСТ 908-79, 0,5-процентный водный раствор
Пирокатехоловый фиолетовый, индикатор, чда, ТУ 6-09-07-1087-78
Пластинки хроматографические «Силуфол» (ЧССР)
Фильтры бумажные беззольные «синяя лента», ТУ 6-09-1678-77
Подвижная фаза: гексан — уксусная кислота (49:10,5).
Проявляющий реактив № 1: 0,1-процентный раствор гематоксилина в этиловом спирте. Устойчив в течение 1 недели.
Проявляющий реактив № 2: насыщенный раствор пирокатехолового фиолетового в этиловом спирте. Устойчив в течение 1 недели.
Проявляющий реактив № 3: 0,1-процентный раствор кверцетина в этиловом спирте. Устойчив в течение 1 недели.
Стандартный раствор пликтрана с содержанием 100 мкг действующего вещества в 1 мл гексана готовят из хч вещества. Хранят в сухом прохладном месте не более 1 месяца.
III. Приборы и посуда
Прибор для отгонки растворителя, ТУ 25-11-917-74
Колбы конические, ГОСТ 10394-72, на 250 мл
Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74, на 50, 100 мл
Колбы круглодонные, ГОСТ 10394-72, на 100 мл
Пипетки, ГОСТ 20292-74, на 1, 5, 10 мл
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, на 100 мл
Стаканы химические, ГОСТ 10394-72, на 50, 100 мл
Воронки лабораторные, ГОСТ 8613-73
Камера для хроматографирования, ГОСТ 1065-66
Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 19391-63
Ртутно-кварцевая лампа ПРК-2 или ПРК-4, ТУ 16-535-280-74
Аппарат для встряхивания жидкости в лабораторной посуде, ТУ 64-1-1081-73
Денситометр БИАН-170, ТУ 64-1-56-73.
IV. Условия отбора проб воздуха
Исследуемый воздух со скоростью 3 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента». Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать не более 30 л воздуха.
V. Условия анализа
Фильтр переносят в коническую колбу на 250 мл и заливают 15 — 20 мл гексана. Экстрагируют пликтран на встряхивателе в течение 5 минут. Растворитель сливают в колбу прибора для его отгонки. Фильтр дважды промывают небольшими порциями гексана и промывные жидкости сливают в колбу прибора для отгонки растворителя. Растворитель выпаривают при температуре 50 °С до небольшого объема и экстракт количественно наносят на хроматографическую пластинку. Затем развивают хроматограмму в системе подвижных растворителей гексан — уксусная кислота (49:10,5). После окончания хроматографирования пластинку вынимают из камеры и оставляют на несколько минут на воздухе (под вытяжкой) для удаления следов растворителя. Хроматограммы проявляют одним из нижеследующих способов:
а) обработка проявляющим реактивом № 1, УФ-облучение в течение 5 минут и опрыскивание 0,5-процентным водным раствором лимонной кислоты;
б) УФ-облучение в течение 10 минут и обработка проявляющим реактивом № 2;
в) обработка 0,2 н раствором серной кислоты, УФ-облучение в течение 10 минут и обработка проявляющим реактивом № 3.
При наличии пликтрана в пробе, на хроматограмме, обработанной гематоксилином, появляются сиреневые пятна на розовом фоне; пирокатехоловым
фиолетовым - синие пятна на светло-коричневом фоне; кверцетином - интенсивно-желтые пятна на светлом фоне с R = 0,76 +/- 0,01.
f
Количество вещества в пробе находят по калибровочному графику, отражающему зависимость площади пятна от концентрации пликтрана в пробе (S кв. мм = f(С)). Для построения калибровочного графика поступают следующим образом: на ряд пластинок наносят стандартные растворы пликтрана с содержанием 0,5; 1; 2... 30 мкг вещества. Развивают и обрабатывают хроматограммы, как описано выше. Затем в отраженном свете при помощи денситометра снимают денситограмму площади пятен и строят график зависимости площади пятна от концентрации пликтрана. Линейная зависимость функции S кв. мм = f(С) сохраняется в пределах 0,5 — 30 мкг.
Определяя денситометрически площадь исследуемого пятна по графику, находят содержание пликтрана в пробе.
Концентрацию пликтрана (X) в воздухе в мг/куб. м рассчитывают по формуле:
G
где:
G — количество пликтрана в пробе, мкг;
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям, л;
VI. Требования безопасности
Меры предосторожности при работе с пликтраном — как со среднетоксичными пестицидами. Выполнять требования по технике безопасности при работе в химической лаборатории.
VII. Разработчики
Армянский филиал ВНИИГИНТОКС, г. Ереван.