Методические указания по определению фенилмочевинных гербицидов (фенурон, которан, томилон, монурон, диурон, дикуран, дозанекс, теноран, фалоран, арезин, линурон, паторан, малоран) в воде, почве, растительном материале, овощах и по определению гербицидов (арезин, линурон, паторан, малоран) и их метаболитов — ароматических аминов - в воде при совместном присутствии методом газожидкостной хроматографии
(утв. Минздравом СССР 30.03.1981 № 2365-81, 24.08.1983 № 2839-83, 03.01.1985 № 3187-85, 04.10.1988 № 4710-88)
Примечание
Документ включен в Перечень методов (методик) определения остаточных количеств действующих веществ пестицидов в продукции (товарах), подлежащий государственному санитарно-эпидемиологическому надзору (контролю) на таможенной границе и таможенной территории Евразийского экономического союза (Решение Комиссии Таможенного союза от 28.05.2010 № 299).
Утверждены
Минздравом СССР
30 марта 1981 г. № 2365-81
24 августа 1983 г. № 2839-83
3 января 1985 г. № 3187-85
4 октября 1988 г. № 4710-88
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ФЕНИЛМОЧЕВИННЫХ ГЕРБИЦИДОВ (ФЕНУРОН, КОТОРАН, ТОМИЛОН, МОНУРОН, ДИУРОН, ДИКУРАН, ДОЗАНЕКС, ТЕНОРАН, ФАЛОРАН, АРЕЗИН, ЛИНУРОН, ПАТОРАН, МАЛОРАН) В ВОДЕ, ПОЧВЕ, РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ, ОВОЩАХ И ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ГЕРБИЦИДОВ (АРЕЗИН, ЛИНУРОН, ПАТОРАН, МАЛОРАН) И ИХ МЕТАБОЛИТОВ — АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ - В ВОДЕ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ <*>
<*> Разработаны В.Е. Кириченко, Г.С. Куликовой, К.И. Пашкевичем, С.А. Глебовой, Э.Г. Фахрутдиновой (Отдел ТОС ИХ БНЦ УрО АН СССР).
Использование метода ГЖХ для прямого определения фенилмочевин ограничено их низкими термической стабильностью и чувствительностью селективных детекторов ТИД и ДЭЗ по отношению к многим из них. Регистрирующиеся в ряде случаев при ГЖХ фенилмочевин хроматографические пики принадлежат продуктам термического разложения фенилмочевин при ГЖХ — арилизоцианатам. С ДЭЗ хроматографические пики при использовании неподвижных фаз средней полярности могут быть получены для соединений, имеющих атомы галогенов, — монурона, диурона, дикурана, дозанекса, линурона, паторана, малорана с пределами определения 0,5 — 5 нг. Для получения воспроизводимых результатов требуется предварительное насыщение колонки. При идентификации следует учитывать близость времени и удерживания фенилмочевин, которое обычно составляет около 1 мин. Пик препарата часто закрывается пиком растворителя. Метод прямой ГЖХ может иметь ограниченное применение, если известна структура определяемого гербицида.
Многие методики определения фенилмочевинных гербицидов включают образование химических производных с целью увеличения термической стабильности, летучести, улучшения качества хроматографического пика, повышения чувствительности детектирования. Наиболее широко используется превращение фенилмочевин в ароматические амины и образование их полифторацилпроизводных при обработке полифторкарбоновыми ангидридами, чаще всего гептафтормасляным ангидридом. Реакция ацилирования протекает быстро, количественно, селективно для аминов. Образующиеся производные хорошо разделяются при использовании мало- и среднеполярных неподвижных фаз, пределы детектирования наиболее низкие и составляют 0,01 — 0,1 нг. Определение всех фенилмочевин может быть проведено по одной методике с небольшими модификациями в продолжительности гидролиза. Данным методом легко определяются ароматические амины — метаболиты гербицидов.
Фенилмочевины, содержащие одинаковый анилиновый фрагмент, дают одинаковые производные, поэтому для идентификации необходимо привлекать дополнительные сведения (различия в коэффициентах распределения при экстракции, в продолжительности гидролиза). Мешающее влияние могут оказывать пестициды, дающие при гидролизе ароматические амины.
Возможны пути образования производных фенилмочевин для ГЖХ без расщепления исходных молекул при замещении амидного атома азота алкилированием или ацилированием. Эти методы более селективны, но реакции образования производных проводят в более жестких условиях, образующиеся производные малостабильны, результаты не всегда воспроизводятся.
Краткая характеристика препаратов и ароматических аминов дана в таблице 99.
И АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ
| Номер | Пестицид (общепринятое название) | Химическое название | Бруттоформула | Молекулярная масса | Т. пл., °C | Растворимость | ПДК для воды, мг/л | МДУ, мг/кг | |
| вода, мг/л (25 °C) | органические растворители | ||||||||
| 1 | Фенурон | N,N-Диметил-N'- фенилмочевина | C H № O 9 12 2 | 164,2 | 136 | 3850 | х. р.: этанол, ацетон, бензол, хлороформ; м. р.: гексан | 0,2 | В овощах и фруктах — 0,05, в картофеле — недопустимо |
| 2 | Которан (фторметурон) | N,N-Диметил-N'- (3-трифторметилфенил)- мочевина | C H F № O 10 11 3 2 | 232,2 | 163 — 164,5 | 90 | х. р.: этанол, ацетон, хлороформ; м. р.: гексан, бензол | 0,3 | В хлопковом масле — 0,1 |
| 3 | Томилон (тетрафлуорон) | N,N-Диметил-N'- (3-тетрафторэтоксифенил)- мочевина | C H F № O 11 13 4 2 2 | 280,2 | 115 — 117 | 225 | х. р.: этанол, ацетон, хлороформ, бензол; м. р. гексан | 0,1 | - |
| 4 | Монурон | N,N-Диметил-N'- (4-хлорфенил)мочевина | C H ClN O 9 11 2 | 198,7 | 176 — 177 | 230 | х. р.: ацетон, хлороформ, бензол, гексан | 5,0 | В хлопковом масле, семечковых, винограде, цитрусовых, овощах — 0,05, в картофеле — недопустимо |
| 5 | Диурон | N,N-Диметил-N'- (3,4-дихлорфенил)- мочевина | C H Cl № O 9 10 2 2 | 233,1 | 158 — 159 | 42 | х. р.: этанол, ацетон, хлороформ; м. р.: бензол, гексан | 1,0 | В винограде, плодовых, цитрусовых, хлопковом масле — 0,05 |
| 6 | Дикуран (хлоротолурон) | N,N-Диметил-N'- (2-хлортолил-4)мочевина | C H ClN O 10 13 2 | 212,7 | 147 — 148 | 10 | х. р.: этанол, ацетон, хлороформ; м. р.: бензол, гексан | - | |
| 7 | Дозанекс (метоксурон) | N,N-Диметил-N'- (4-метокси-3-хлорфенил)- мочевина | C H ClN O 10 13 2 2 | 228,7 | 127 — 128 | 680 | х. р.: этанол, ацетон, хлороформ; м. р.: бензол, гексан | 0,01 | В зерновых, овощах — 0,1 |
| 8 | Теноран (хлороксурон) | N,N-Диметил-N'- (4-хлорфеноксифенил)- мочевина | C H ClN O 15 15 2 2 | 290,8 | 151 — 152 | 3,7 | х. р.: этанол, хлороформ; м. р.: бензол, гексан | В моркови — 0,02 | |
| 9 | Фалоран, лиронион (дифеноксурон) | N,N-Диметил-N'- [4-(4-метоксифенокси) фенил]мочевина | C H № O 16 18 2 3 | 286,3 | 138 — 139 | 2,0 | х. р.: этанол, ацетон, хлороформ; м. р.: бензол; н. р.: гексан | - | |
| 10 | Арезин (монолинурон) | N-Метил-N-метокси-N'- (4-хлорфенил)мочевина | C H ClN O 9 11 2 2 | 214,7 | 79 — 80 | 580 | х. р.: этанол, ацетон, бензол | 0,5 | В картофеле — 0,1 |
| 11 | Линурон | N-Метил-N-метокси-N'- (3,4-дихлорфенил)- мочевина | C H Cl № O 9 10 2 2 2 | 249,1 | 93 — 94 | 75 | х. р.: этанол, ацетон, хлороформ; м. р.: бензол, гексан | В картофеле и бобовых — 0,1, моркови — 0,05 | |
| 12 | Паторан (метобромурон) | N-Метил-N-метокси-N'- (4-бромфенил)мочевина | C H BrN O 6 11 2 2 | 259,1 | 95 — 96 | 330 | х. р.: этанол, ацетон, хлороформ | - | |
| 13 | Малоран (хлоробромурон) | N-Метил-N-метокси-N'- (4-бромо-3-хлорфенил)- мочевина 4-Хлоранилин 3,4-Дихлоранилин 4-Броманилин 3-Хлор-4-броманилин | C H BrClN O 9 10 2 2 C H ClN 6 6 C H Cl № 6 5 2 C H BrN 6 6 C H BrClN 6 5 | 293,6 127,6 162,0 172,0 206,5 | 94 — 96 70 — 72 71,5 66,5 67 — 68 | 50 р. гор. м. р. м. р. р. гор. | х. р.: этанол, хлороформ, бензол, гексан х. р.: этанол, ацетон хлороформ, бензол м. р.: гексан | 0,4 0,2 0,05 | В моркови — 0,2 - |
Примечание: х. р. — хорошо растворим; м. р. — малорастворим; н. р. — нерастворим; р. гор. — растворим в горячей воде.
Принцип метода. Определение фенилмочевин методом ГЖХ заключается в извлечении препаратов из исследуемых проб органическим растворителем, кислотном гидролизе в ароматические амины, извлечении последних из водного раствора бензолом, получении производных для ГЖХ и определении методом ГЖХ. Производные получают, обрабатывая аликвоту бензольного экстракта гептафтормасляным ангидридом или 3-трифторметокси-2,2,3,3-тетрафторпропионовым ангидридом. Образуются замещенные анилиды полифторкарбоновых кислот.
Фенилмочевины и ароматические амины при совместном присутствии в воде определяют, извлекая фенилмочевину из подкисленных проб хлороформом, проводя кислотный гидролиз в ароматические амины, извлекая последние из водного раствора бензолом, получая производные для ГЖХ и определяя их методом ГЖХ. Ароматические амины извлекают из исследуемой пробы бензолом при pH 10 в присутствии высаливателя. Получают производные и определяют методом ГЖХ. Данный метод можно применять для определения фенилмочевин в присутствии избытка ароматических аминов (до 5-кратного) и для определения ароматических аминов в присутствии избытка фенилмочевин (до 10-кратного).
Метрологическая характеристика метода. Метрологические данные приведены в таблице 100.
(n = 5, p = 0,95)
| Анализируемый объект | Пестицид | Предел определения, мг/л или мг/кг | Среднее значение определения, % | Стандартное отклонение, % |
|---|---|---|---|---|
| Вода | Все фенилмочевины Арезин, линурон, паторан, малоран и соответствующий ароматический анилин | 0,002 — 0,01 0,002 0,001 | 87 — 110 83 — 101 88 — 104 | +/- (2,2 — 6,0) +/- (1,8 — 3,5) +/- (2,7 — 3,3) |
| Почва | Все фенилмочевины | 0,02 — 0,04 | 85 — 100 | +/- (4 — 8) |
| Растительный материал | То же | 0,04 | 70 — 100 | +/- (3 — 10) |
| Морковь | Теноран, арезин, линурон, паторан, малоран | 0,02 | 75 — 100 | +/- (4 — 8) |
| Картофель | Арезин, линурон, паторан, малоран | 0,02 | 90 — 98 | +/- (3 — 10) |
| Чай сухой | Монурон, диурон | 0,02 — 0,03 | 80 — 90 | +/- (2 — 4) |
| Зерно | Дикуран | 0,05 | 92 | +/- 5 |
| Реактивы перегнанный. | и растворы. н-Гексан Бензол х.ч. Спирт | ч. Ацетон этиловый | ч. ректиф. | Хлороформ фарм., Серная кислота |
концентрированная, ч. Хлорид кальция ч., 1-процентный раствор. Гидроксид
натрия х.ч., 15-процентный раствор. Сульфат натрия безводный ч. Хлорид
натрия ч.д.а. Бикарбонат натрия, 1-процентный раствор. Реагенты для
ацилирования: гептафтормасляный ангидрид (C F CO) O ч. или
3 7 2
3-трифторметокси-2,2,3,3-тетрафторпропионовый ангидрид. Для получения
3-трифторметокси-2,2,3,3-тетрафторпропионовую кислоту (CF OCF CF COOH)
3 2 2
кипятят над равным объемом фосфорного ангидрида 3 ч, затем отгоняют
ангидрид при 112 - 114 °C. Газ-носитель - азот особой чистоты или аргон ч.
Газ для отдувки (воздух, азот, аргон). Хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм)
с 5% XE-60 или хроматон N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30. Стандартные
растворы фенилмочевин: в этиловом спирте - 100 мкг/мл, в водно-этанольном
растворе концентрацией 0,2; 0,4; 0,6; 1,0 мкг/мл (готовят последовательным
разбавлением водой стандартных растворов 100 мкг/мл). Растворы устойчивы в
течение 1 мес.
Приборы и посуда. Механический встряхиватель любого типа. Ротационный испаритель любого типа. Хроматограф «Цвет-164» или другой с ДЭЗ. Колонка стеклянная размером 1 м x 3 мм. Баня металлическая или масляная. Термометры электроконтактные (измерение до 150 °C). Воронки: делительные на 100 мл; фильтрующие. Колбы: круглодонные на 100 мл; плоскодонные на 100 мл; мерные на 50 мл. Холодильники с водяным охлаждением. Пробирки градуированные на 10 мл. Пипетки на 1; 5; 10 мл. Микрошприцы на 10 мкл. Индикаторная бумага универсальная. Фильтры бумажные.
Ход анализа. Экстракция. Пробу воды 50 мл экстрагируют в делительной воронке хлороформом порциями: один раз 10 мл и 2 раза по 5 мл при встряхивании в течение 2 мин. Экстракты объединяют и отгоняют растворитель на ротационном испарителе при температуре бани 50 °C.
Навеску измельченной пробы почвы (5 г), картофеля, моркови (10 г), растительного материала (5 г) помещают в плоскодонную коническую колбу на 100 мл и приливают 20 мл экстрагента (смесь равных объемов ацетона и 1-процентного в.р. хлорида кальция). Колбу встряхивают на аппарате для встряхивания 30 мин., отфильтровывают экстракт через бумажный фильтр. Операцию повторяют и смывают круглодонную колбу на 100 мл и фильтр 10 мл экстрагента. Из объединенного экстракта отгоняют ацетон на ротационном испарителе при 50 °C. Водный остаток переносят в делительную воронку, в круглодонную колбу приливают 10 мл хлороформа, энергично встряхивают несколько раз и переносят хлороформ в делительную воронку. Фенилмочевины экстрагируют в делительной воронке этим хлороформом и еще 2 раза порциями по 5 мл при встряхивании в течение 2 мин. Экстракты объединяют и отгоняют растворитель на ротационном испарителе при температуре бани 50 °C.
Навеску чая 10 г (определение монурона и диурона) помещают в плоскодонную колбу на 100 мл, приливают 40 мл ацетона, встряхивают на аппарате для встряхивания в течение 30 мин., отфильтровывают через бумажный фильтр. Колбу и фильтр дважды промывают 10 мл ацетона. Объединенный экстракт отгоняют на ротационном испарителе при 50 °C до нескольких капель. Остаток растворителя удаляют в токе воздуха, добавляют 3 мл концентрированной серной кислоты, выдерживают 30 мин., приливают 20 мл 15-процентной гидроокиси натрия, переносят в делительную воронку и экстрагируют хлороформом порциями: один раз 10 мл и 2 раза по 5 мл. Экстракты объединяют и отгоняют на ротационном испарителе при температуре бани 50 °C до нескольких капель, которые удаляют током воздуха.
Анализируемую навеску зерна 10 г (определение дикурана) измельчают, помещают в плоскодонную коническую колбу на 100 мл и приливают 15 мл этанола. Встряхивают колбу на аппарате для встряхивания 30 мин., отфильтровывают экстракт через бумажный фильтр с использованием вакуум-насоса. Операцию повторяют и промывают осадок на фильтре 5 мл этанола. Экстракт разбавляют дистиллированной водой до объема 100 мл. Водный раствор переносят в делительную воронку, приливают 20 мл хлороформа и энергично встряхивают. Хлороформ пропускают через 0,5-сантиметровый слой безводного сульфата натрия. Операцию повторяют дважды, используя по 10 мл хлороформа. Экстракты объединяют и отгоняют растворитель на ротационном испарителе.
Гидролиз, получение производных для ГЖХ и количественное определение. Приливают в колбы 4,5 мл воды и 0,5 мл концентрированной серной кислоты и выдерживают с обратным холодильником при температуре бани 120 °C. Продолжительность выдержки составляет для соединений 1 — 7 - 1,5 ч; 8, 9 — 3 ч и 10 — 13 — 0,5 ч (см. табл. 99). Охлаждают, смывают стенки и шлиф холодильника водой (5 мл), приливают в колбу 5 мл бензола, а затем нейтрализуют при охлаждении 15-процентным раствором гидроокиси натрия до pH 10, контролируя по универсальной индикаторной бумаге. Закрывают колбу притертой пробкой и энергично встряхивают в течение минуты, затем переливают содержимое колбы в делительную воронку. Отделяют бензольный слой и фильтруют его через 0,5-сантиметровый слой безводного сульфата натрия, засыпанного в фильтрующую воронку. Из фильтрата отбирают 0,5 — 1,0 мл раствора, переносят в градуированную пробирку и капают микрошприцем 2 мкл реагента — гептафтормасляного ангидрида или 3-трифторметокси-2,2,3,3-тетрафторпропионового ангидрида. Выдерживают 5 мин. Реакционную среду можно обработать двумя способами. Способ А. Помещают пробирку в стаканчик с водой комнатной температуры, растворитель и избыток реагента отдувают через суженную стеклянную трубку диаметром 5 мм в токе воздуха или инертного газа, не допуская сильного вспенивания, до 1 — 2 капель раствора. При пропускании газа через сухую пробирку наблюдаются потери. К остатку приливают 0,5 — 1,0 мл гексана, встряхивают и вводят 5 мкл раствора в хроматограф. Способ Б. Приливают в пробирку 5 мл 1-процентного раствора бикарбоната натрия, закрывают пробирку притертой пробкой, энергично встряхивают в течение 1 мин. После расслаивания вводят 5 мкл верхнего слоя в хроматограф.
Определение монурона и арезина при совместном присутствии. Монурон и арезин дают при гидролизе 4-хлоранилин и не разделяются по общей методике. Их можно разделить путем экстракции гексаном благодаря различным коэффициентам распределения фенилмочевин (P ) между водой и гексаном (P 0 0 монурона 0,13; P арезина 5,13). Экстрагируют арезин из 50 мл анализируемой
0
воды гексаном 3 раза порциями по 10 мл, монурон при этом остается в водном слое. Гексановые экстракты объединяют, отгоняют гексан на ротационном испарителе при 50 °C и проводят гидролиз, ацилирование и определение, как
описано выше. Экстракцию монурона хлороформом и определение осуществляют по общей методике из этой же пробы воды.
Определение диурона и линурона при совместном присутствии. Диурон и линурон дают при гидролизе 3,4-дихлоранилин и не разделяются по общей методике. Их можно разделить путем экстракции гексаном (P диурона 0,61; P 0 0
линурона 23,2). Экстрагируют линурон из 50 мл анализируемой воды гексаном 3 раза порциями по 5 мл, диурон при этом остается в водном слое. Гексановые экстракты объединяют, отгоняют гексан на ротационном испарителе при 50 °C и проводят гидролиз, ацилирование и определение, как описано выше. Экстракцию диурона хлороформом и определение осуществляют по общей методике из этой же пробы воды.
Определение фенилмочевин и ароматических аминов при совместном присутствии. Определение фенилмочевин. К 50 мл анализируемой воды приливают 5 мл концентрированной серной кислоты и после охлаждения экстрагируют в делительной воронке хлороформом порциями один раз по 10 мл и 2 раза по 5 мл при встряхивании в течение 2 мин. Далее определение проводят согласно общей методике. Определение ароматических аминов. К 50 мл анализируемой воды присыпают 15 г хлорида натрия, подщелачивают 15-процентным раствором гидроокиси натрия до pH 10 и экстрагируют 5 мл бензола, встряхивая в течение 2 мин. Отделяют бензольный слой и фильтруют его через сульфат натрия. Отбирают аликвоту и проводят ацилирование и определение по общей методике.
Условия хроматографирования. Хроматограф типа "Цвет" с ДЭЗ. Колонка стеклянная длиной 1 м, диаметром 3 мм, заполненная хроматоном N-AW-DMCS (0,16 - 0,20 мм) с 5% XE-60 или 5% SE-30. Температура колонки 140 - 200 °C (табл. 101), испарителя и детектора - 250 °C. Расход газа-носителя 45 мл/мин., расход газа на продувку детектора 150 мл/мин. Шкала электрометра
-11
2 x 10 А. Скорость диаграммной ленты 200 мм/ч. Линейность 0,02 — 1,0 нг.
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ CF OCF CF CO-ПРОИЗВОДНЫХ 3 2 2
| Пестицид | Минимальное детектируемое количество, нг | Фаза XE-60 | Фаза SE-30 | ||||
| температура колонки, °C | время удерживания | температура колонки, °C | время удерживания | ||||
| абсолютное, мин. | относительное | абсолютное, мин. | относительное | ||||
| Фенурон | 30 | 140 | 2,00 | 0,28 | 160 | 0,43 | 0,56 |
| Которан | 20 | 140 | 3,00 | 0,42 | 160 | 0,65 | 0,84 |
| Томилон | 30 | 180 | 1,41 | 1,06 | 140 | 1,28 | 0,93 |
| Монурон | 20 | 140 180 | 7,13 1,33 | 1,00 1,00 | 160 180 | 0,77 0,50 | 1,00 1,00 |
| Диурон | 30 | 180 | 3,23 | 2,43 | 160 | 1,45 | 1,88 |
| Дикуран | 30 | 180 | 1,62 | 1,22 | 160 | 1,05 | 1,36 |
| Дозанекс | 50 | 180 | 4,08 | 3,07 | 160 | 1,78 | 2,31 |
| Теноран | 160 | 180 | 22,25 | 16,73 | 180 | 5,72 | 11,44 |
| Фалоран Арезин | 60 20 | 180 180 | - 1,33 | - 1,00 | 160 160 | 6,00 0,77 | 12,00 1,00 |
| Линурон | 30 | 180 | 3,23 | 2,43 | 160 | 1,45 | 1,88 |
| Паторан | 30 | 180 | 1,97 | 1,48 | 160 | 1,27 | 1,39 |
| Малоран | 30 | 180 | 4,77 | 3,59 | 160 | 2,07 | 2,69 |
Обработка результатов анализа. Количественное определение проводят по градуировочному графику. Для его построения вносят в ряд круглодонных колб по 1 мл стандартного раствора фенилмочевин, содержащего 0,2; 0,4; 0,6 и 1,0 мкг гербицида. Приливают 3,5 мл воды и 0,5 мл серной кислоты и проводят гидролиз, ацилирование, анализ ГЖХ так, как описано выше. Строят график зависимости высоты пика от количества гербицида, введенного в хроматограф. Содержание гербицида в пробе (X, мг/л или мг/кг) рассчитывают по формуле:
AV
1
где:
A — количество гербицида, найденное по градуировочному графику, нг;
P — масса анализируемой пробы, г или мл;
V — объем бензольного раствора, мл; 1
V — объем аликвоты, взятой для хроматографирования, мкл. 2
Содержание ароматических аминов в анализируемой пробе определяют по градуировочному графику для соответствующей фенилмочевины и рассчитывают по формуле:
AV
1
K — коэффициент пересчета, учитывающий соотношение молекулярных масс ароматического амина и соответствующей фенилмочевины, равный: 0,6 для 4-хлоранилина; 0,65 для 3,4-дихлоранилина; 0,66 для 4-броманилина; 0,70 для 3-хлор-4-броманилина.
Требования безопасности. Выполняются все необходимые требования для работы в химических лабораториях с пестицидами.