Методические указания по определению остаточных количеств хлората магния полярографическим методом
(утв. Минздравом СССР 19.10.1979 № 2087-79)
Примечание
Документ включен в Перечень нормативной документации, разрешенной для использования в государственных ветеринарных лабораториях при диагностике болезней животных, рыб, пчел, а также контроля безопасности сырья животного и растительного происхождения (утв. Россельхознадзором 30.07.2009 № 02-03-48/563).
19 октября 1979 г. № 2087-79
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ХЛОРАТА МАГНИЯ ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.
Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками при МСХ СССР.
Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Е.И. Марциновского и лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
1. Характеристика анализируемого препарата
Хлорат магния (ХМД-58) — отечественный препарат дефолиант, десикант. Применяется для дефолиации и десикации хлопчатника, для десикации риса, подсолнечника, пшеницы, картофеля, клещевины, сои, семенников сахарной свеклы, зеленцовой конопли, семенной конопли, для дефолиации винограда (против серой гнили), для десикации семенников редиса.
Препаративная форма: 60-процентный чешуированный воднорастворимый
продукт. Применяется в виде водного раствора. Действующее вещество -
гексагидрат хлората магния - Mg(ClO ) х 6H O, м. м. 299,307. Содержит до
3 2 2
40% хлоридов магния и натрия.
Химически чистый хлорат магния имеет т. плавления 35 °С, высоко гигроскопичен, хорошо растворим в воде (56% при 18 °С и 60% при 29 °С). Не взрывается и безопасен в пожарном отношении. Малотоксичен для человека и теплокровных животных.
2. Методика определения остаточных количеств хлората магния в почве и воде полярографическим методом
2.1 Принцип метода
Метод основан на извлечении хлората магния водой, упаривании раствора, мокром сжигании органических веществ перекисью водорода и получении
_
полярографической каталитической волны иона ClO , возникающей в присутствии 3 оксалатного комплекса титана (IV). В растворе с концентрацией титана (IV) -3
10 М, щавелевой кислоты 0,4 М и серной кислоты 0,4 М наблюдается
прямолинейная зависимость высоты каталитической волны от содержания ионов
_ -5 -4
ClO в пределах его концентрации от 2,5 х 10 до 5 х 10 г-ион/л. 3
2.1.2 Метрологическая характеристика метода определения
Диапазон определяемых концентраций — 0,2 — 1,6 мг/л воды; 1 — 8 мг/кг почвы (табл.)
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРАТА МАГНИЯ
| _ ClO ; мг/100 г почвы 3 | |||||
| внесено | число параллельных определений, n | среднее значение определения | стандартное отклонение | относительное стандартное отклонение | доверительный интервал |
| 0,20 | 6 | 0,220 | 0,02324 | 0,106 | +/- 0,020 |
| 0,40 | 7 | 0,406 | 0,03406 | 0,084 | +/- 0,032 |
| 0,60 | 6 | 0,570 | 0,02000 | 0,035 | +/- 0,023 |
_
Нижние пределы определения ClO 0,2 мг/л воды; 1 мг/кг почвы. 3
2.1.3 Избирательность метода
Содержащиеся в почве и воде катионы различных металлов и анионы, в том _ _ числе окислители (NO , NO и др.), определению не мешают. 2 3
2.2 Реактивы и материалы
Кислота серная, ГОСТ 4204-66, H SO , х.ч., 4 М водный раствор.
2 4 Кислота щавелевая, ГОСТ 5.1173-71, H C O х 2H O, ч.д.а., 0,5 М водный 2 2 4 2
раствор.
Водород, перекись 30% (пергидроль), ГОСТ 177-55, H O , медицинская. 2 2 -2
Титанил сернокислый, TiOSO х 2H O, х.ч., 2,5 х 10 М водный раствор: 4 2 навеску 0,4900 г растворяют в 50 мл 4 М H SO при нагревании, охлаждают, 2 4
раствор переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки водой.
Калий хлорноватокислый, ГОСТ 2713-49, KClO , технический 3 (перекристаллизованный), стандартные растворы хлората калия в воде с _ содержанием ClO 1 мг/мл и 0,1 мг/мл. 3
Все растворы устойчивы во времени с большим сроком хранения.
2.3 Приборы и посуда
Колбы конические емкостью 100 мл.
Колбы мерные емкостью 25 и 100 мл.
Цилиндры мерные емкостью 250 мл.
Пипетки градуированные емкостью 1, 5 и 10 мл.
Чашки фарфоровые емкостью 200 и 500 мл.
Воронки стеклянные, диаметр 40 и 150 мм.
2.4 Подготовка пробы
Из 1 кг воздушно-сухой измельченной почвы отбирают среднюю пробу 100 г, помещают в коническую колбу на 1000 мл, добавляют 500 мл дистиллированной воды, встряхивают в течение 3 мин. и фильтруют через складчатый бумажный фильтр. Первую, мутную порцию фильтрата пропускают через фильтр вторично. Замеряют объем фильтрата для дальнейшего пересчета полученных результатов на 500 мл. В случае определения хлората магния в природной воде для анализа берут пробу воды в количестве 500 мл. Фильтрат выпаривают досуха в фарфоровой чашке на водяной бане. Сухой остаток
обрабатывают 2 — 3 раза 30-процентной перекисью водорода и снова выпаривают
досуха на водяной бане. К плотному остатку добавляют 10 мл 0,5 М щавелевой кислоты и 2 мл 4 М серной кислоты и нагревают на водяной бане 1 - 2 мин. для разрушения карбонатов. Содержимое чашки после охлаждения переносят в
-2
мерную колбу на 25 мл, в которую предварительно вносят 1 мл 2,5 х 10 М раствора сернокислого титанила. Фарфоровую чашку споласкивают два раза порциями по 5 мл раствора 0,5 М щавелевой кислоты, добавляя ее затем к раствору в мерной колбе, доводят объем раствора до 25 мл водой, раствор переносят в полярографическую ячейку и снимают интегральную полярограмму
(рис. — не приводится).
2.5 Проведение определения
Полярографическое определение хлорат-иона проводят на самопишущем автоматическом полярографе постоянного тока. В качестве индикаторного электрода используют ртутный капающий электрод (катод) с постоянной скоростью истечения ртути от 15 до 20 капель в минуту. Анодом служит ртутное дно или каломельный электрод (выносной насыщенный каломельный полуэлемент). Скорость поляризации 4 мВ/с. Интервал напряжения поляризации от +0,05 В до -0,7 В относительно насыщенного каломельного электрода. Перед записью подпрограммы исследуемый раствор продувают током азота (аргона или электролитического водорода) в течение 15 минут для удаления растворенного кислорода.
Растворы хлорноватокислого калия для построения градуировочного графика готовят следующим образом: навеску KClO 0,1469 г растворяют в
3
_
мерной колбе водой в 100 мл, что соответствует содержанию ClO 1 мг/мл. Для 3
_ 3 получения раствора с содержанием ClO 0,1 мг/мл 10 мл предыдущего раствора
3
разбавляют водой в мерной колбе до 100 мл. В мерные колбы на 25 мл вносят 1 -2 мл 2,5 х 10 М раствора сернокислого титанила. В каждую из колб вносят _ соответственно 1 и 2 мл раствора с содержанием ClO 0,1 мг/мл и 0,4; 0,6 и 3 _ 0,8 мл раствора с содержанием ClO 1 мг/мл, добавляют 20 мл 0,5 М щавелевой 3 кислоты, 2 мл 4 М серной кислоты и доводят водой до метки. Приготовленные _ таким образом растворы содержат 0,1; 0,2; 0,4; 0,6 и 0,8 мг ClO в 25 мл, 3
что соответствует его содержанию в 100 г почвы или в 500 мл анализируемой воды. Приготовленные растворы заливают в ячейку и продувают током азота в
течение 15 минут. Записывают интегральную полярограмму при чувствительности прибора 20 и скорости изменения напряжения 4 мВ/с в интервале напряжения от
+0,05 до -0,7 В. По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси ординат высоту полярографической волны в мм, а на оси
_
абсцисс — содержание ClO в мг на 100 г почвы или 500 мл воды. 3
2.6 Запись полярограмм и обработка результатов анализа
Заливают в полярографическую ячейку раствор, подготовленный для анализа
пробы, и проводят запись полярограммы, как описано выше. После измерения
высоты полярографической волны в случае анализа почв высоту волны
h х 500
1
пересчитывают на 500 мл пробы (h = -------- , где V - объем фильтрата).
2 V
_
По градуировочному графику для h определяют содержание ClO в 100 г почвы
2 3
или 500 мл воды.
Содержание хлората магния в исследуемом образце рассчитывают следующим образом:
X = A х 1,792 х 10 мг/кг почвы или X = A х 1,792 х 2 мг/л воды,
где:
_
A — количество ClO в 25 мл раствора в полярографической ячейке, 3 найденное по градуировочному графику; _
1,792 - коэффициент пересчета ClO на Mg(ClO ) х 6H O. 3 3 2 2
2.7. Настоящие Методические указания разработаны С.Н. Машинской и Е.Г. Чикрызовой (Институтом химии АН Молдавской ССР, г. Кишинев).
2.8 Требования безопасности
Соблюдаются требования безопасности, обычно рекомендуемые для работы с химическими реактивами и ртутью.