Методические указания на хроматографическое определение толуола, хлорбензола, хлорэтана, бромэтана, этилового и бутилового спиртов в воздухе
(утв. Минздравом СССР 06.06.1979 № 2016-79)
Утверждаю Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР
А.И.3АИЧЕНКО
6 июня 1979 г. № 2016-79
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОЛУОЛА, ХЛОРБЕНЗОЛА, ХЛОРЭТАНА, БРОМЭТАНА, ЭТИЛОВОГО И БУТИЛОВОГО СПИРТОВ В ВОЗДУХЕ
I. Общая часть
1. Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором. Отбор проб без концентрирования.
2. Минимально определяемое количество 0,05 — 0,1 мкг.
3. Определению не мешают ксилолы и этилбензол. Определению мешают гексан, гептан и ацетон.
4. Предельно допустимая концентрация толуола в воздухе — 50 мг/м3, хлорбензола — 50 мг/м3, хлорэтана — 50 мг/м3, бромэтана — 5 мг/м3, этилового спирта — 1000 мг/м3, бутилового спирта — 10 мг/м3.
II. Реактивы и аппаратура
5. Применяемые реактивы и растворы
Газообразный азот и воздух в баллонах с редуктором.
Твердый диатомитовый носитель ИНЗ-600, фракция 0,25 — 0,5 мм.
Диэтиловый эфир, ГОСТ 6265-52.
Хлорбензол, ч., ГОСТ 13488-68.
Хлорэтан, х.ч., с т. кип. 12,5 °C.
Бромэтан, свежеперегнанный, фракция с т. кип. 38 — 39 °C, МРТУ 6-09-6467-69, ГОСТ 10749-64.
Этиловый спирт 96%, ГОСТ 5963-67.
Бутиловый спирт, ч., ГОСТ 6006-73.
Шприц медицинский емкостью 10 мл.
Муфель электрический с температурой нагрева до 1000 °C.
III. Отбор пробы воздуха
7. Десятикратный объем воздуха со скоростью 0,5 — 1 л/мин протягивают через газовые пипетки емкостью 100 — 200 мл со стеклянными кранами. Перед анализом пипетки следует нагреть до 80 °C вследствие возможной сорбции стеклом хлорбензола. Пробы для анализа отбирают медицинским шприцем.
IV. Описание определения
8. Диатомитовый кирпич ИНЗ-600 промывают кислотой и дистиллированной водой, затем сушат при температуре 1200 °C в течение 4 часов. Жидкую фазу ФС-16 в количестве 15% от веса носителя растворяют в диэтиловом эфире. В полученный раствор вносят твердый носитель, перемешивают и после полного выпаривания эфира на водяной бане сорбент высушивают и хранят в закрытой колбе. Приготовленным сорбентом заполняют хроматографическую колонку, которую помещают в термостат прибора и продувают газом-носителем в течение 12 часов при 100 °C. Первые 6 часов кондиционируют колонку при отключенном детекторе.
Относительное время удерживания веществ: хлорэтана — 0,33, бромэтана — 0,6, этилового спирта — 1,0, бутилового спирта — 1,45, толуола — 2,8, хлорбензола — 4,2.
Расчет веществ проводится по методу абсолютной калибровки прибора, для чего в бутыли или газометре создают определенные концентрации этих соединений. Из газометра воздушную смесь вводят в хроматограф с помощью крана-дозатора через тарированную на определенный объем петлю. При отсутствии крана-дозатора обычным медицинским шприцем отбирают из бутыли от 0,5 до 5 мл воздушной смеси и вводят в хроматограф через испаритель. Рассчитывают площади пиков путем умножения высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Строится графическая зависимость между вычисленными площадями пиков и расчетными количествами вышеназванных компонентов.
Условия калибровки и анализа проб должны быть одинаковыми.
Концентрацию хлорэтана, бромэтана, толуола, хлорбензола, этилового и бутилового спиртов в мг/м3 воздуха (X) вычисляют по формуле:
X = \frac{G \cdot 10^{3}}{V_{20}} ,
где G — найденное количество вещества по калибровочному графику, мг;
10^{3} — коэффициент пересчета;
V_{20} — объем воздуха, л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. Приложение).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям производят согласно газовым законам Бойля-Мариотта и Гей-Люссака по следующей формуле:
V_{20} = \frac{V_{t} \cdot (273 + 20) \cdot P}{(273 + t) \cdot 760} ,
где: V_{t} — объем воздуха, отобранный для анализа, л;
P — барометрическое давление, мм рт. ст.;
t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства расчета V_{20} следует пользоваться таблицей коэффициентов (см. Приложение 2). Для приведения объема воздуха к стандартным условиям надо умножить V_{t} на соответствующий коэффициент.
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ: ТЕМПЕРАТУРА +20 °C И АТМОСФЕРНОЕ ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.
| Вещество | Наименование института |
|---|---|
| 5,6-Амино-2п-аминофенилбензамидазол (мягчитель 2) | Ростовский медицинский институт |
| Ацетон, формальдегид, фенол, фурфурол, фурфуриловый спирт, бензиловый спирт, ксилол, толуол, о-крезол, п-крезол | Харьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| 4-Амино-3,5,6-трихлорпиколиновая кислота | г. Киев <*> |
| Бензол сульфохлорид | Уфимский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Бенлат | Киевский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Бромофос | ВНИИГИНТОКС |
| Валексон | ВНИИГИНТОКС |
| Витавакс (карбоксин) | Киевский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Водород, окись углерода, метан, этан, двуокись углерода, этилен, ацетилен, пропилен, изопентан, бензол, толуол, стирол, этилбензол | Харьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Водород, метан, окись углерода, этан, пропан, этилен, пропилен, гексан, циклогексан, бензол | То же |
| Капролактам | Московский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Глицидный спирт | Московский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Дилор | ВНИИГИНТОКС |
| 1,4-Диметилпиперазин | Ростовский медицинский институт |
| 3,5-Динитро-4-хлорбензотрифторид | г. Киев <*> |
| 4,4'-Дифенилметандиизоцианат | Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| N-Изопропиланилин | г. Киев <*> |
| Изопропилцеллозольв (изопропиловый эфир этиленгликоля), бутилцеллозольв (бутиловый эфир этиленгликоля) | Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Калиевая и натриевая соль 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты | г. Киев <*> |
| Моногидрохлоридпиколин, \text{монодигидрохлорид} - \alpha - \text{пиколин} | То же |
| Моно-, ди- и трихлоруксусная кислота | Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Монохлорацетилхлорид | г. Киев <*> |
| 2-Монохлор-п-третбутилтолуол, 2,5-дихлор-п-третбутилтолуол, 2,3,6-трихлор-п-третбутилтолуол, 2,3,6-трихлортолуол | То же |
| Меркаптаны, сульфиды, дисульфиды | Ангарский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Изомеры нитрохлорбензола | Харьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Окись иттрия | 1-й Московский медицинский институт |
| Окись триметилэтилена | Институт мономеров для синтетического каучука |
| Свинец | Новосибирский санитарный институт |
| Свинец | Донецкий институт гигиены труда и профзаболеваний |
| п-Третбутилтолуол | г. Киев <*> |
| Толуол, хлорбензол, хлорэтан, бромэтан, этиловый и бутиловый спирты | Ангарский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| 2,4,4'-Триаминобензанилид (таба) | Ростовский медицинский институт |
| Трихлорбутадиен, тетрахлорбутадиен | ВНИИполимер, г. Ереван |
| Трихотецин | ВНИИГИНТОКС |
| Феназон (1-фенил-4-амино-5-хлорпиридазон-6) | Львовский медицинский институт |
| Хлораминопиколины | г. Киев <*> |
| п-Хлорбензотрифторид, п-хлорбензотрихлорид | То же |
| Хлорированные углеводороды | Институт гигиены труда им. Ф.Ф. Эрисмана, Московская область |
| Хлорпиколины | г. Киев <*> |
| Цианокс | ВНИИГИНТОКС |
| Этиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот | Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Эупарен | ВНИИГИНТОКС |
| Ялан | Киевский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Бромофос | ВНИИГИНТОКС |
| Рамрод | ВНИИГИНТОКС |
| Диметилтерефталат | Московский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Хлорит натрия | г. Киев <*> |
| № п.п. | Наименование вещества | Опубликованные Технические условия |
|---|---|---|
| 1. | Себациновая кислота | Выпуск III, 1964 г., с. 47 Технические условия на методы определения одноосновных карбоновых кислот |
| 2. | Иодофенфос | Вып. III, 1964 г., с. 34 Технические условия на методы определения фосфорорганических инсектицидов в воздухе |
| 3. | Диалкилдифенилдитиофосфорная кислота | «» |
| 4. | Трифенилфосфит | «» |
| 5. | 2-Этилгексилдифенилфосфит | «» |
| 6. | O,O-Диметил-(2,4,5-трихлорфенил)фосфат (тролен) | «» |
| 7. | Бензонитрил | Вып. VII, 1971 г., с. 7 Технические условия на метод определения акрилонитрила в воздухе |
| 8. | Гидрохинонат меди | Вып. IV, 1965 г., с. 45 Технические условия на метод определения трихлорфенолята меди в воздухе |
| 9. | Салицилат меди | «» |
| 10. | Моноэтаноламин | Вып. VI, 1971 г., с. 21 Технические условия на метод определения первичных алифатических аминов |
| 11. | Моноэтанолэтилендиамин | «» |
| 12. | Мышьяковистокислый цезий | Вып. IV, 1965 г., с. 3 Технические условия на метод определения мышьяковистого ангидрида и др. соединений мышьяка |
| 13. | Диацетоновый спирт | Вып. IV, 1965 г., с. 115 Технические условия на метод определения метилпропилкетона и метилгексилкетона в воздухе |
| 14. | Диэтаноламин | Вып. XI, 1976 г, с. 3 Технические условия на метод определения первичных и вторичных аминов в воздухе |
| 15. | Триэтаноламин | Вып. XI, 1976 г., с. 7 Технические условия на метод определения третичных аминов в воздухе |
| 16. | Дибутилсебацинат | Вып. IV, 1965 г., с. 98 Технические условия на метод определения сложных эфиров одноосновных кислот в воздухе |
| 17. | Дифтортетрахлорацетон | Вып. IV, 1965 г., с. 139 Технические условия на метод определения фторорганических соединений в воздухе |
| 18. | Трифтортрихлорацетон | «» |
| 19. | Перфтордиэтилметиламин | «» |
| 20. | <...>ильтан | Вып. IV, 1965 г., с. 143 Технические условия на метод определения хлорорганических ядохимикатов в воздухе |
| 21. | Полиамидный и полиимидный пресспорошок | Вып. IV, 1965 г., с. 165 Технические условия на метод определения пыли в воздухе промышленных помещений |
| 22. | Капрон | «» |
| 23. | Нитрон | «» |
| 24. | Лавсан | «» |
| 25. | Полибутилметакрилат | «» |
| 26. | Низкомолекулярная полиакриловая смола | «» |
| 27. | Сополимер марки ВХВД-40 | «» |
| 28. | <...> сополимер бутилакрилата и <...> кислоты (акриловый загуститель) | «» |
| 29. | Аммониты (механическая смесь ТНТ и NH_{4}NO_{3} в соотношении 79:21) | Вып. IV, 1965 г., с. 165 Технические условия на метод определения пыли в воздухе промышленных помещений |
| 30. | Силикаты стеклообразные вулканического происхождения (туфы, пемза, перлит) | «» |
| 31. | Аэрозоль сырой нефти | «» |
| 32. | Ситалл с алмазом | «» |
| 33. | Люминофор — К-86 | «» |
| 34. | Гидроперекись третичного амила | Вып. X, 1974 г., с. 18 Технические условия на метод определения гидроперекиси изопропилбензола в воздухе |