Методические указания на фотометрическое определение свинца и его соединений в воздухе
(утв. Минздравом СССР 06.06.1979 № 2013-79)
Утверждаю
Заместитель Главного государственного
санитарного врача СССР
А. И. Заиченко
6 июня 1979 г. № 2013-79
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СВИНЦА И ЕГО СОЕДИНЕНИЙ В ВОЗДУХЕ
Сборник методических указаний составлен методической секцией по промышленно-санитарной химии при проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии».
Настоящие методические указания распространяются на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.
Редакционная коллегия: Е.Г. Иванюк, М.Д. Бабина, В.Г. Овечкин.
I. ОБЩАЯ ЧАСТЬ
1. Определение основано на взаимодействии неорганических соединений свинца с сульфарсазеном и фотометрировании окрашенных в желто-оранжевый цвет растворов.
2. Чувствительность определения — 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
3. Определению не мешают цинк, медь.
4. Предельно допустимая концентрация свинца в воздухе 0,01 мг/м3.
II. РЕАКТИВЫ И АППАРАТУРА
5. Применяемые реактивы и растворы.
Свинец азотнокислый х.ч., ГОСТ 4236-67.
Стандартный раствор № 1 с содержанием 1 мг/мл свинца готовят растворением навески азотнокислого свинца 0,1598 г в 100 мл воды.
Стандартные растворы № 2, содержащие 100 мкг/мл свинца и № 3 — 10 мкг/мл свинца, готовят соответствующим разведением растворов № 1 и № 2 в 3% растворе ацетата аммония.
Аммоний уксуснокислый (ацетат аммония) х.ч., ГОСТ 3117-68, 3% раствор.
Натрий борнокислый (бура) х.ч., ГОСТ 4199-66, 0,05 м раствор готовят растворением 9,51 г буры в 500 мл воды.
Тиомочевина х.ч., ГОСТ 6344-52, 10% раствор.
Сульфарсазен, МРТУ 6-09-2827-66, ч.д.а., 025% в 0,05 м растворе буры (в 20 мл) и доводят им же до 100 мл. Раствор устойчив 2 недели.
Калий железистосинеродистый (желтая кровяная соль) х.ч., ГОСТ 4207-65, 1% раствор.
Серная кислота х.ч., ГОСТ 4204-66, раствор 1:2.
Азотная кислота х.ч., ГОСТ 4461-67, раствор 1:2.
Смесь серной и азотной кислот 5:1 (разбавленных растворов 1:2).
6. Применяемые посуда и приборы.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, емкостью 100, 25 мл.
Пипетки, ГОСТ 1770-74, емкостью 1, 2, 5, 10 мл.
Спектрофотометр или др. приборы.
III. ОТБОР ПРОБЫ ВОЗДУХА
7. Воздух со скоростью 20 л/мин аспирируют через фильтр АФА. Для анализа следует отобрать 500 л воздуха.
IV. ОПИСАНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
8. Фильтр с пробой переносят в фарфоровую чашку, смачивают 2 мл смеси кислот. Нагревают на песчаной бане до образования твердого остатка. Затем пробу переносят в муфельную печь и озоляют при температуре 450 — 500°.
После остывания золу обрабатывают 5 мл 3% раствора ацетата аммония, тщательно растирая осадок палочкой. Раствор центрифугируют. Помещают 2,5 мл прозрачного раствора в колориметрические пробирки. Затем вносят реактивы в следующей последовательности (каждый раз раствор перемешивая): 10% раствор тиомочевины по 0,2 мл (для связывания ионов меди), 1%-ный раствор желтой кровяной соли по 0,1 мл (для связывания ионов цинка), 0,05 м раствор буры по 2 мл (в качестве буферного раствора), 0,025%-ный раствор сульфарсазена по 0,5 мл.
Фотометрируют через 30 минут желто-оранжевое окрашивание при длине волны 540 нм (СФ № 6) в кювете с толщиной слоя 10 мм. В качестве раствора сравнения берут средний контрольный опыт, полученный путем аналогичной обработки 2-х — 3-х чистых фильтров.
Содержание вещества в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику.
Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице 9.
| Номер стандарта | Содержание свинца, мкг | Стандартный р-р свинца № 3, мл | 3%-ный ацетат аммония, мл |
|---|---|---|---|
| 1 | 0 | 0 | 2,5 |
| 2 | 1 | 0,1 | 2,4 |
| 3 | 2 | 0,2 | 2,3 |
| 4 | 4 | 0,4 | 2,1 |
| 5 | 6 | 0,6 | 1,9 |
| 6 | 8 | 0,8 | 1,7 |
| 7 | 10 | 1,0 | 1,5 |
Все пробирки обрабатывают аналогично пробам. Измеряют оптическую плотность по отношению к контрольному раствору (стандарт 1) и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения, ее готовят в колометрических пробирках одновременно с пробами. Шкала устойчива в течение дня (5 — 6 часов).
Концентрацию свинца в мг/м3 воздуха (X) рассчитывают по формуле:
\text{Х } = \frac{G \cdot V_{I}}{V \cdot V_{20}}
где G — количество свинца, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
V_{I} — общий объем пробы, мл;
V — объем пробы, взятый для анализа, мл;
V_{20} — объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. Приложение).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям производят согласно газовым законам Бойля-Мариотта и Гей-Люссака по следующей формуле:
V_{20} = \frac{V_{t} \cdot (273 + 20) \cdot P}{(273 + t) \cdot 760}
где: V_{t} — объем воздуха, отобранный для анализа, л;
P — барометрическое давление, мм рт. ст.;
t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства расчета V_{20} следует пользоваться таблицей коэффициентов (см. Приложение 2). Для приведения объема воздухе к стандартным условиям надо умножить V_{t} на соответствующий коэффициент.
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ: ТЕМПЕРАТУРА +20 °C И АТМОСФЕРНОЕ ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.
| Вещество | Наименование института |
|---|---|
| 5,6-амино-2п-амино-фенил-бензимидазол (мягчитель 2) | Ростовский медицинский институт |
| Ацетон, формальдегид, фенол, фурфурол, фурфуриловый спирт, бензиловый спирт, ксилол, толуол, о-крезол, п-крезол | Харьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновая кислота | г. Киев <*> |
| Бензол сульфохлорид | Уфимский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Бенлат | Киевский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Бромофос | ВНИИГИНТОКС |
| Валексон | ВНИИГИНТОКС |
| Витавакс (карбоксин) | Киевский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Водород, окись углерода, метан, этан, двуокись углерода, этилен, ацетилен, пропилен, изопентан, бензол, толуол, стирол, этилбензол | Харьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Водород, метан, окись углерода, этан, пропан, этилен, пропилен, гексан, циклогексан, бензол | То же |
| Капролактам | Московский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Глицидный спирт | Московский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Дилор | ВНИИГИНТОКС |
| 1,4-Диметилпиперазин | Ростовский медицинский институт |
| 3,5-Динитро-4-хлорбензотрифторид | г. Киев <*> |
| 4,4'-Дифенилметандиизоцианат | Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| N-Изопропиланилин | г. Киев <*> |
| Изопропилцеллозольв (изопропиловый эфир этиленгликоля), бутилцеллозольв (бутиловый эфир этиленгликоля) | Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Калиевая и натриевая соль 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновой кислоты | г. Киев <*> |
| Моногидрохлоридпиколин, \text{дигидрохлорид} - \alpha - \text{пиколин} | То же |
| Моно-, ди- и трихлоруксусная кислота | Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Монохлорацетилхлорид | г. Киев <*> |
| 2-Монохлор-п-третбутилтолуол, 2,5-дихлор-п-третбутилтолуол, 2,3,6-трихлор-п-третбутилтолуол, 2,3,6-трихлортолуол | То же |
| Меркаптаны, сульфиды, дисульфиды | Ангарский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Изомеры нитрохлорбензола | Харьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Окись иттрия | 1-й Московский медицинский институт |
| Окись триметилэтилена | Институт мономеров для синтетического каучука |
| Свинец | Новосибирский санитарный институт |
| Свинец | Донецкий институт гигиены труда и профзаболеваний |
| п-Третбутилтолуол | г. Киев <*> |
| Толуол, хлорбензол, хлорэтан, бромэтан, этиловый и бутиловый спирты | Ангарский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| 2,4,4'-триаминобензанилид (таба) | Ростовский медицинский институт |
| Трихлорбутадиен, тетрахлорбутадиен | ВНИИполимер, г. Ереван |
| Трихотецин | ВНИИГИНТОКС |
| Феназон (1-фенил-4-амино-5-хлорпиридазон-6) | Львовский медицинский институт |
| Хлораминопиколины | г. Киев <*> |
| п-Хлорбензотрифторид, п-Хлорбензотрихлорид | То же |
| Хлорированные углеводороды | Институт гигиены труда им. Ф.Ф. Эрисмана, Московская область |
| Хлорпиколины | г. Киев <*> |
| Цианокс | ВНИИГИНТОКС |
| Этиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот | Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Эупарен | ВНИИГИНТОКС |
| Ялан | Киевский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Бромофос | ВНИИГИНТОКС |
| Рамрод | ВНИИГИНТОКС |
| Диметилтерефталат | Московский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Хлорит натрия | г. Киев <*> |
<*> Точный адрес — в Московском институте гигиены труда и профзаболеваний.
| № п.п. | Наименование вещества | Опубликованные Технические условия |
| 1. | Себациновая кислота | Выпуск III, 1964 г., с. 47 |
| Технические условия на методы определения одноосновных карбоновых кислот. | ||
| 2. | Иодофенфос | Вып. III, 1954 г., с. 34 |
| Технические условия на методы определения фосфорорганических инсектицидов в воздухе. | ||
| 3. | Диалкилдифенилдитиофосфорная кислота | «» |
| 4. | Трифенилфосфит | «» |
| 5. | 2-этилгексилдифенилфосфит | «» |
| 6. | 0,0-диметил-(2,4,5-трихлорфенил)фосфат (тротлен) | «» |
| 7. | Бензонитрил | Вып. VII, 1971 г., с. 7 |
| Технические условия на метод определения акрилонитрила в воздухе. | ||
| 8. | Гидрохинонат меди | Вып. IV, 1965 г., с. 45 |
| Технические условия на метод определения трихлорфенолята меди в воздухе. | ||
| 9. | Салицилат меди | «» |
| 10. | Моноэтаноламин | Вып. VI, 1971 г., с. 21 |
| Технические условия на метод определения первичных алифатических аминов. | ||
| 11. | Моноэтанолэтилендиамин | «» |
| 12. | Мышьяковистокислый цезий | Вып. IV, 1965 г., с. 3 |
| Технические условия на метод определения мышьяковистого ангидрида и др. соединений мышьяка. | ||
| 13. | Диацетоновый спирт | Вып. IV, 1965 г., с. 115 |
| Технические условия на метод определения метилпропилкетона и метилгексилкетона в воздухе. | ||
| 14. | Диэтаноламин | Вып. XI, 1976 г., с. 3 |
| Технические условия на метод определения первичных и вторичных аминов в воздухе. | ||
| 15. | Триэтаноламин | Вып. XI, 1976 г., с. 7 |
| Технические условия на метод определения третичных аминов в воздухе. | ||
| 16. | Дибутилсебацинат | Вып. IV, 1965 г., с. 98 |
| Технические условия на метод определения сложных эфиров одноосновных кислот в воздухе. | ||
| 17. | Дифтортетрахлорацетон | Вып. IV, 1965 г., с. 139 |
| Технические условия на метод определения фторорганических соединений в воздухе. | ||
| 18. | Трифтортрихлорацетон | «» |
| 19. | Перфтордиэтилметиламин | «» |
| 20. | Кильтан | Вып. IV, 1965 г., с. 143 |
| Технические условия на метод определения хлорорганических ядохимикатов в воздухе. | ||
| 21. | Полиамидный и полиимидный пресспорошок | Вып. IV, 1965 г., с. 165 |
| Технические условия на метод определения пыли в воздухе промышленных помещений. | ||
| 22. | Капрон | «» |
| 23. | Нитрон | «» |
| 24. | Лавсан | «» |
| 25. | <...> | «» |
| 26. | Низкомолекулярная полиакриловая смола | «» |
| 27. | Сополимер марки ВХВД-40 | «» |
| 28. | <...> сополимер бутилакрилата и метакриловой кислоты (акриловый загуститель) | «» |
| 29. | Аммониты (механическая смесь ТНТ и NH_{4}NO_{3} в соотношении 79:21) | Вып. IV, 1965 г., с. 165 |
| Технические условия на метод определения пыли в воздухе промышленных помещений. | ||
| 30. | Силикаты стеклообразные вулканического происхождения (туфы, пемза, перлит) | «» |
| 31. | Аэрозоль сырой нефти | «» |
| 32. | Ситалл с алмазом | «» |
| 33. | Люминофор — К-86 | «» |
| 34. | Гидроперекись третичного амила | Вып. X, 1974 г., с. 18 |
| Технические условия на метод определения гидроперекиси изопропилбензола в воздухе. |