Методические указания на хроматографическое определение ацетона, формальдегида, фенола, фурфурола, фурфурилового спирта, бензилового спирта, ксилола, толуола, о-крезола, п-крезола в воздухе
(утв. Минздравом СССР от 06.06.1979 № 1986-79)
Утверждаю Заместитель Главного государственного
санитарного врача СССР
А. И. Заиченко
6 июня 1979 года № 1966-79
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЦЕТОНА, ФОРМАЛЬДЕГИДА, ФЕНОЛА, ФУРФУРОЛА, ФУРФУРИЛОВОГО СПИРТА, БЕНЗИЛОВОГО СПИРТА, КСИЛОЛА, ТОЛУОЛА, О-КРЕЗОЛА, П-КРЕЗОЛА В ВОЗДУХЕ
Сборник методических указаний составлен методической секцией по промышленно-санитарной химии при проблемной комиссии «Научные основы гигиены труда и профессиональной патологии».
Настоящие методические указания распространяются на определение содержания вредных веществ в воздухе промышленных помещений при санитарном контроле.
Редакционная коллегия: Е.Г. Иванюк, М.Д. Бабина, В.Г. Овечкин.
I. ОБЩАЯ ЧАСТЬ
1. Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
2. Минимально определяемое количество — 0,1 мкг.
3. Предельно допустимая концентрация ацетона в воздухе — 200 мг/м3, формальдегида — 0,5 мг/м3, фенола — 5 мг/м3, фурфурола — 10 мг/м3, фурфурилового спирта — 200 мг/м3, ксилола — 50 мг/м3, толуола — 50 мг/м3. Предельно допустимые концентрации бензилового спирта, о-крезола, п-крезола — не установлены.
II. РЕАКТИВЫ И АППАРАТУРА
4. Применяемые реактивы и растворы
Фурфурол дважды перегнанный, ГОСТ 10930-64.
Фурфуриловый спирт, ТУ-609-6508-70.
Бензиловый спирт, х.ч., ГОСТ 8751-58.
О-крезол перегнанный, ТУ-609-3829-57.
Твердый носитель хромосорб W (100 — 120 меш).
Газообразный гелий, водород, воздух в баллонах с редуктором.
5. Применяемые посуда и приборы
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором и колонкой из нержавеющей стали.
Пипетки газовые, емкостью 100, 200, 500 мл.
Микрошприцы емкостью 1 и 10 мкл.
Шприцы медицинские стеклянные с тонкими иглами, емкостью от 1 до 20 мл.
Поглотительные приборы с пористой пластинкой № 2.
Шкаф сушильный с температурой нагрева 100 — 110 °C.
Бутыли дозировочные емкостью 3 и 5 л.
III. ОТБОР ПРОБЫ ВОЗДУХА
6. Пробу воздуха на содержание в нем ацетона, формальдегида, фурфурилового спирта, ксилола, толуола отбирают в газовые пипетки емкостью 500 мл. Пипетки закрывают стеклянными заглушками. Пробы воздуха для анализа отбирают в медицинские стеклянные шприцы путем прокола резины заглушки. Срок хранения проб не более 3-х суток. Перед анализом газовые пипетки необходимо нагреть до 80 — 100 °C.
Пробу воздуха на содержание в нем фенола, фурфурола, бензилового спирта, о-крезола и п-крезола аспирируют со скоростью 1 л/мин через поглотительный прибор, содержащий 10 мл этилового спирта (при охлаждении). Для анализа следует отобрать 30 л воздуха.
IV. ОПИСАНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
7. 5 мл диметилдихлорсилона растворяют в 250 мл толуола. В приготовленный раствор вносят хромосорб W и перемешивают. Через 10 мин раствор сливают и хромосорб W высушивают при комнатной температуре. Жидкую фазу — апиезон L в количестве 25% от веса носителя растворяют в толуоле. В полученный раствор вносят приготовленный носитель и осторожно перемешивают. Толуол испаряют сначала при комнатной температуре, затем высушивают в вакуумном шкафу при температуре 140 °C. Заполненную колонку кондиционируют при 150° в потоке газа-носителя первые 2 — 3 ч при отключенном детекторе; затем подключают детектор и регистратор и продолжают кондиционирование колонки до дрейфа нулевой (основной) линии, не превышающего 5% от длины шкалы регистратора.
Общую подготовку прибора доводят согласно инструкции. Пробы вводят путем прокола резиновой мембраны шприцем, погружая иглу до отказа и быстро вынимая.
Предварительно проводят контрольный анализ таких же объемов чистого воздуха.
Относительное время удерживания веществ: формальдегид — 45 сек.; ацетон — 55 сек.; фурфуриловый спирт — 1 мин. 45 сек.; фурфурол — 3 мин. 15 сек.; толуол — 4 мин.; ксилол — 5 мин. 15 сек.; фенол — 7 мин. 10 сек.; бензиловый спирт — 10 мин. 40 сек.; о-крезол — 12 мин.; п-крезол — 13 мин. 20 сек.
Количественный анализ проводят по методу абсолютной калибровки. Стандартные смеси готовят в стеклянных бутылях различного объема. Для этого в бутыли вносят навеску фенола, герметически закрывают пробкой со стеклянной заглушкой, а все остальные компоненты вводят микрошприцем путем прокола заглушки.
Калибровку производят стеклянным шприцем, внося различное количество стандартной смеси в хроматограф. Перед анализом необходимо бутыли нагреть до 80 — 100 °C. На основе полученных данных строят графическую зависимость количества вещества в стандартной смеси и площади пика, найденную путем умножения высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты.
Концентрацию вещества в мг/м3 воздуха (X) вычисляют по формуле:
X = \frac{G \cdot 10^{3}}{Y_{20}} ,
где G — найденное по графику количество вещества, мг;
10^{3} — коэффициент пересчета;
Y_{20} — объем воздуха, л, взятый для анализа и приведенный к стандартным условиям по формуле (см. Приложение).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям производят согласно газовым законам Бойля-Мариотта и Гей-Люссака по следующей формуле:
V_{20} = \frac{V_{t} \cdot (273 + 20) \cdot P}{(273 + t) \cdot 760} ,
где V_{t} — объем воздуха, отобранный для анализа, л;
P — барометрическое давление, мм рт. ст.;
t — температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства расчета V_{20} следует пользоваться таблицей коэффициентов (см. Приложение 2). Для приведения объема воздуха к стандартным условиям надо умножить V_{t} на соответствующий коэффициент.
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ: ТЕМПЕРАТУРА +20 °C И АТМОСФЕРНОЕ ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.
| Вещество | Наименование института |
|---|---|
| 5,6-амино-2п-амино-фенил-бензимидазол (мягчитель 2) | Ростовский медицинский институт |
| Ацетон, формальдегид, фенол, фурфурол, фурфуриловый спирт, бензиловый спирт, ксилол, толуол, о-крезол, п-крезол | Харьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| 4-амино-3,5,6-трихлорпиколиновая кислота | г. Киев <*> |
| Бензол сульфохлорид | Уфимский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Бенлат | Киевский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Бромофос | ВНИИГИНТОКС |
| Валексон | ВНИИГИНТОКС |
| Витавакс (карбоксин) | Киевский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Водород, окись углерода, метан, этан, двуокись углерода, этилен, ацетилен, пропилен, изопентан, бензол, толуол, стирол, этилбензол | Харьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Водород, метан, окись углерода, этан, пропан, этилен, пропилен, гексан, циклогексан, бензол | То же |
| Капролактам | Московский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Глицидный спирт | Московский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Дилор | ВНИИГИНТОКС |
| 1,4-Диметилпиперазин | Ростовский медицинский институт |
| 3,5-Динитро-4-хлорбензотрифторид | г. Киев <*> |
| 4,4'-Дифенилметандиизоцианат | Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| N-Изопропиланилин | г. Киев <*> |
| Изопропилцеллозольв (изопропиловый эфир этиленгликоля), бутилцеллозольв (бутиловый эфир этиленгликоля) | Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Калиевая и натриевая соль 4-амино-3,5,6-трихлопиколиновой кислоты | г. Киев <*> |
| Моногидрохлоридпиколин, \text{дигидрохлорид} - \alpha - \text{пиколин} | То же |
| Моно-, ди- и трихлоруксусная кислота | Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Монохлорацетилхлорид | г. Киев <*> |
| 2-Монохлор-п-третбутилтолуол, 2,5-дихлор-п-третбутилтолуол, 2,3,6-трихлор-п-третбутилтолуол, 2,3,6-трихлортолуол | То же |
| Меркаптаны, сульфиды, дисульфиды | Ангарский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Изомеры нитрохлорбензола | Харьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Окись иттрия | 1-й Московский медицинский институт |
| Окись триметилэтилена | Институт мономеров для синтетического каучука |
| Свинец | Новосибирский санитарный институт |
| Свинец | Донецкий институт гигиены труда и профзаболеваний |
| п-Третбутилтолуол | г. Киев <*> |
| Толуол, хлорбензол, хлорэтан, бромэтан, этиловый и бутиловый спирты | Ангарский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| 2,4,4'-триаминобензанилид (таба) | Ростовский медицинский институт |
| Трихлорбутадиен, тетрахлорбутадиен | ВНИИполимер, г. Ереван |
| Трихотецин | ВНИИГИНТОКС |
| Феназон (1-фенил-4-амино-5-хлорпиридазон-6) | Львовский медицинский институт |
| Хлораминопиколины | г. Киев <*> |
| п-Хлорбензотрифторид, п-Хлорбензотрихлорид | То же |
| Хлорированные углеводороды | Институт гигиены труда им. Ф.Ф. Эрисмана, Московская область |
| Хлорпиколины | г. Киев <*> |
| Цианокс | ВНИИГИНТОКС |
| Этиловые эфиры акриловой и метакриловой кислот | Горьковский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Эупарен | ВНИИГИНТОКС |
| Ялан | Киевский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Бромфос | ВНИИГИНТОКС |
| Рамрод | ВНИИГИНТОКС |
| Диметилтерефталат | Московский институт гигиены труда и профзаболеваний |
| Хлорит натрия | г. Киев <*> |
<*> Точный адрес — в Московском институте гигиены труда и профзаболеваний.
| № п.п. | Наименование вещества | Опубликованные | |
| Технические условия | |||
| 1. | Себациновая кислота | Выпуск III, 1964 г., с. 47 | |
| Технические условия на методы определения одноосновных карбоновых кислот | |||
| 2. | Йодофенфос | Вып. III, 1964 г., с. 34 | |
| Технические условия на методы определения фосфорорганических инсектицидов в воздухе | |||
| 3. | Диалкилдифенилдитиофосфорная кислота | «» | |
| 4. | Трифенилфосфит | «» | |
| 5. | 2-этилгексилдифенилфосфит | «» | |
| 6. | 0,0-диметил-(2,4,5-трихлорфенил)фосфат (тролен) | «» | |
| 7. | Бензонитрил | Вып. VII, 1971 г., с. 7 | |
| Технические условия на метод определения акрилонитрила в воздухе | |||
| 8. | Гидрохинонат меди | Вып. IV, 1965 г., с. 45 | |
| Технические условия на метод определения трихлорфенолята меди в воздухе | |||
| 9. | Салицилат меди | «» | |
| 10. | Моноэтаноламин | Вып. IV, 1971 г., с. 21 | |
| Технические условия на метод определения первичных алифатических аминов | |||
| 11. | Моноэтанолэтилендиамин | «» | |
| 12. | Мышьяковистокислый цезий | Вып. IV, 1965 г., с. 3 | |
| Технические условия на метод определения мышьяковистого ангидрида и др. соединений мышьяка | |||
| 13. | Диацетоновый спирт | Вып. IV, 1965 г., с. 115 | |
| Технические условия на метод определения метилпропилкетона и метилгексилкетона в воздухе | |||
| 14. | Диэтаноламин | Вып. XI, 1976 г., с. 3 | |
| Технические условия на метод определения первичных и вторичных аминов в воздухе | |||
| 15. | Триэтаноламин | Вып. XI, 1976 г., с. 7 | |
| Технические условия на метод определения третичных аминов в воздухе | |||
| 16. | Дибутилсебацинат | Вып. IV, 1965 г., с. 98 | |
| Технические условия на метод определения сложных эфиров одноосновных кислот в воздухе | |||
| 17. | Дифтортетрахлорацетон | Вып. IV, 1965 г., с. 139 | |
| Технические условия на метод определения фторорганических соединений в воздухе | |||
| 18. | Трифтортрихлорацетон | «» | |
| 19. | Перфтордиэтилметиламин | «» | |
| 20. | Кильтан | Вып. IV, 1965 г., с. 143 | |
| Технические условия на метод определения хлорорганических ядохимикатов в воздухе | |||
| 21. | Полиамидный и полиимидный пресспорошок | Вып. IV, 1965 г., с. 165 | |
| Технические условия на метод определения пыли в воздухе промышленных помещений | |||
| 22. | Капрон | «» | |
| 23. | Нитрон | «» | |
| 24. | Лавсан | «» | |
| 25. | Полибутилметакрилат | «» | |
| 26. | Низкомолекулярная полиакриловая смола | «» | |
| 27. | Сополимер марки ВХВД-40 | «» | |
| 28. | Сшитый сополимер бутилакрилата и метакриловой кислоты (акриловый загуститель) | «» | |
| 29. | Аммониты (механическая смесь ТНТ и NH_{4}NO_{3} в соотношении 79:21) | Вып. IV, 1965 г., с. 165 | |
| Технические условия на метод определения пыли в воздухе промышленных помещений | |||
| 30. | Силикаты стеклообразные вулканического происхождения (туфы, пемза, перлит) | «» | |
| 31. | Аэрозоль сырой нефти | «» | |
| 32. | Ситалл с алмазом | «» | |
| 33. | Люминофор — К-86 | «» | |
| 34. | Гидроперекись третичного амила | Вып. X, 1974 г., с. 18 | |
| Технические условия на метод определения гидроперекиси изопропилбензола в воздухе |