Методические указания на газохроматографическое определение метафоса, тиофоса, трихлорметафоса-3, формотиона, фосфамида в воздухе

(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 № 1712-77)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТАФОСА, ТИОФОСА, ТРИХЛОРМЕТАФОСА-3, ФОРМОТИОНА, ФОСФАМИДА В ВОЗДУХЕ

I. Общая часть

1. Определение основано на экстракции препаратов бензолом с последующим хроматографированием на газовом хроматографе с детектором по захвату электронов.

2. Предел обнаружения в хроматографируемом объеме составляет: трихлорметафос-3 — 0,0005 мкг; метафос, тиофос — 0,001 мкг; фосфамид, формотион — 0,005 мкг.

3. Предел обнаружения в воздухе трихлорметафоса-3 — 0,003 мг/куб. м, метафоса — 0,007, тиофоса — 0,007, фосфамида — 0,03, формотиона — 0,03 мг/куб. м.

4. Предельно допустимая концентрация в воздухе: метафоса — 0,1 мг/куб. м, тиофоса — 0,05, трихлорметафоса — 0,3, фосфамида — 0,5 мг/куб. м, формотиона — не установлена.

II. Реактивы и аппаратура

5. Применяемые реактивы и растворы.

Стандартные растворы № 1 препаратов в бензоле с содержанием 100 мкг/мл. Навеску 10 мг препарата растворяют в бензоле в мерной колбе вместимостью 100 мл.

Стандартные растворы № 2 препарата с содержанием 5 мкг/мл готовят в мерной колбе соответствующим разбавлением бензолом раствора № 1.

Диметилформамид, х.ч., ТУ 7 II-11-69.

Бензол, х.ч., ГОСТ 5955-68, перегнанный.

Азот-99, 97-процентной чистоты. Перед введением в хроматограф пропускают через колонку с индикаторным силикагелем, МРТУ 6-02-375-66.

Натрий сернокислый безводный, х.ч., ГОСТ 4166-66, 2-процентный раствор.

Носитель для колонки — хроматон N-AW, 0,16 — 0,20 мм с нанесенной фазой SE-30 в количестве 5%. Заполнение колонки механическое. Колонку кондиционируют 2 — 3 ч при температуре 220 — 250 °C.

Стекловата.

6. Применяемая посуда и приборы.

Хроматограф с электронно-захватным детектором (модель «Цвет-106», «Цвет-5» или любой другой марки).

Колонки стеклянные, диаметр 3 мм, длина 1,5 м.

Линейка и лупа измерительные.

Микрошприц на 5 или 10 мкл.

Секундомер.

Аспирационное устройство.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 50 мл.

Пипетки градуированные, ГОСТ 20292-74, на 1,5 мл с делениями на 0,01 — 0,1 мл.

Делительные воронки.

Поглотительные приборы со стеклянной пористой пластинкой (см. рис. 3 — не приводится).

Прибор для отгонки растворителей.

Пробирки мерные.

III. Отбор пробы воздуха

7. Воздух со скоростью 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный прибор со стеклянной пористой пластинкой, заполненный 5 мл диметилформамида. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 15 л воздуха.

IV. Описание определения

8. Пробу количественно переносят в делительную воронку, приливают 25 мл бензола, 200 мл 2-процентного раствора сернокислого натрия и встряхивают 2 — 3 мин. Переносят нижний слой водного диметилформамида в сухую делительную воронку, приливают 25 мл бензола и повторяют экстракцию. Бензольные экстракты объединяют, промывают дистиллированной водой, сушат 20 — 30 г безводного сернокислого натрия в течение 15 — 20 мин., количественно переносят в колбу прибора для отгонки растворителей и упаривают до объема 0,5 мл. Затем количественно переносят в мерную пробирку, доводят объем до 1 мл. 5 мкл пробы вводят в хроматографическую колонку.

Условия анализа

Хроматограф «Цвет-5», «Цвет-106». -11

Шкала 2,5 x 10 а.

Скорость бумажной ленты 360 мм/ч.

Колонка стеклянная, длина 1,5 м, внутренний диаметр 3 мм, заполнена хроматоном N-AW с нанесенной фазой 5% SE-30.

Температура колонки 180°.

Температура испарителя 220°.

Температура детектора 220°.

Газ-носитель азот. Скорость потока — 70 мл/мин.

Объем вводимой пробы 2 — 5 мкл.

Время удерживания препаратов дано в табл. 117.

Таблица 117

ВРЕМЯ УДЕРЖИВАНИЯ

Препарат	Время удерживания, мин.
Фосфамид Метафос Формотион (антио) Тиофос 3-Хлорметафос-3	4,4 6,8 6,0 8,0 9,2

Для количественного определения ядохимиката вслед за пробой вводят такое количество стандартного раствора, площадь пика которого соответствует примерно площади пика анализируемой пробы.

Концентрацию ядохимиката X в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:

                                GS V
                                  2 2

X = -------, S V V 1 1 20

где:

G — количество препарата в стандартном растворе, мкг;

S — площадь пика стандартного препарата, кв. мм; 1

S — площадь пика препарата, кв. мм; 2

V — объем хроматографируемой пробы, мл; 1

V — общий объем экстракта после упаривания, мл; 2

V — объем пробы воздуха, отобранный для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям (см. Приложение), л.

Приложение 1

Приложение 2

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

                            (273 + 20) P

                     V   = V  ---------------- = V  K,
                      ст    t (273 + t) 101,33    t

    где V  - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

     t

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 — 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Приложение 3

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

t °C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/730	98,66/740	100/750	101,33/760	102,7/770	104/780
6	1,009	1,023	1,036	1,050	1,064	1,078
8	1,002	1,015	1,029	1,043	1,560	1,070
10	0,994	1,008	1,022	1,035	1,049	1,063
12	0,987	1,001	1,015	1,028	1,042	1,055
14	0,981	0,994	1,007	1,021	1,034	1,048
16	0,974	0,987	1,001	1,014	1,027	1,040
18	0,967	0,980	0,994	1,007	1,020	1,033
20	0,961	0,974	0,987	1,000	1,013	1,026
22	0,954	0,967	0,980	0,993	1,006	1,019
24	0,948	0,961	0,974	0,987	1,000	1,012
26	0,941	0,954	0,967	0,980	0,993	1,006
28	0,935	0,948	0,961	0,973	0,986	0,999
30	0,929	0,942	0,954	0,967	0,980	0,992
32	0,923	0,935	0,948	0,961	0,973	0,986
34	0,917	0,929	0,942	0,954	0,967	0,979
36	0,911	0,923	0,936	0,948	0,961	0,973
38	0,905	0,917	0,930	0,942	0,955	0,967
40	0,899	0,911	0,924	0,936	0,948	0,961

ДЕЛЬТА P	1	2	3	4	5	6	7	8	9
ДЕЛЬТА K	1	3	4	5	7	8	9	10	12

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

                    K = K     + ДЕЛЬТА K  + ДЕЛЬТА K ,
                         табл           t           p

где:

ДЕЛЬТА K — поправка на температуру; t

ДЕЛЬТА K — поправка на давление. p

1. <a id="p100099"></a>Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P ) табл

P = P + ДЕЛЬТА P. табл

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

№ п/п	t °C	P мм рт. ст.	P + ДЕЛЬТА P табл	K + ДЕЛЬТА K табл t	ДЕЛЬТА K p	K
1	18	750	750 + 0	0,994 + 0	0,000	0,994
2	5	788	780 + 8	1,078 + 0,003	0,010	1,091
3	23	743	740 + 3	0,961 + 0,003	0,004	0,968
4	29	732	730 + 2	0,929 + 0,003	0,003	0,935
5	22	781	780 + 1	1,019 + 0	0,001	1,020

В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно из таблицы. В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают  K    ,  соответствующий  P      и  температуре  (t  +  1) °C  и
             табл                     табл

прибавляют к нему 0,003.

Поправку на излишек единиц ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ). p

    Величину  коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и
давление и K     (графа K).

        табл

В примере 5 ввиду четности цифры t °C поправка на температуру отсутствует.

---