Методические указания на фотометрическое определение аммониевой соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) в воздухе
(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 № 1711-77)
Примечание
Документ включен в Перечень основных действующих нормативно-методических документов по методам лабораторного и инструментального контроля в системе государственного санитарно-эпидемиологического нормирования (Письмо Роспотребнадзора от 02.12.2008 № 01/14262-8-32).
18 апреля 1977 г. № 1711-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АММОНИЕВОЙ СОЛИ 2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ (2,4-Д) В ВОЗДУХЕ
I. Общая часть
1. Определение основано на взаимодействии аммониевой соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты с бутилроданидом, с образованием соли, окрашенной в розовый цвет.
2. Предел обнаружения 12,5 мкг в анализируемом объеме раствора.
3. Предел обнаружения в воздухе 0,5 мг/куб. м (расчетная).
4. Определение специфично для 2,4-Д.
5. Предельно допустимая концентрация 2,4-Д в воздухе 1 мг/куб. м.
II. Реактивы и аппаратура
6. Применяемые реактивы и растворы.
2,4-Дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-Д), МРТУ 2-09-1980-64, очищенная. Готовят 200 — 300 мл насыщенного раствора технической натриевой соли 2,4-Д, прибавляют к нему 5 — 10 г активированного угля, кипятят 10 мин. и фильтруют через воронку горячего фильтрования. Отфильтрованный раствор переливают в фарфоровую чашку, упаривают на водяной бане и охлаждают. Образовавшиеся кристаллы натриевой соли 2,4-Д отсасывают на воронке Бюхнера и промывают этиловым спиртом до тех пор, пока спирт не станет бесцветным. Промытую спиртом соль растворяют в воде до образования насыщенного раствора и фильтруют на воронке для горячего фильтрования. Раствор частично выпаривают и охлаждают. Выпавшие кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера. Дважды перекристаллизованную натриевую соль 2,4-Д растворяют в дистиллированной воде и приливают при помешивании небольшими порциями 20-процентный раствор серной или соляной кислоты до явно кислой реакции на лакмусовую бумагу. Выпавший осадок 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты отсасывают на воронке Бюхнера, промывают теплой водой и сушат на воздухе. Температура плавления 2,4-Д — 141 °C.
Стандартный раствор с содержанием 100 мкг/мл 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты готовят в мерной колбе растворением 0,01 г 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в 100 мл горячей дистиллированной воды.
Натрий уксуснокислый, ГОСТ 199-68, 0,5 М раствор. 4,1 г соли растворяют в 100 мл дистиллированной воды.
Уксусная кислота, ГОСТ 61-75, 0,5 М раствор.
Ацетатный буфер. pH 3,6. Готовят смешивая 0,5 М раствор уксуснокислого натрия и 0,5 М раствор уксусной кислоты в соотношении 1:4.
Бутилродамин, МРТУ 6-09-1092-64, 0,1-процентный раствор.
Толуол, ГОСТ 5789-69, свежеперегнанный.
7. Применяемые посуда и приборы.
Патрон металлический (см. рис. 1 и 2 — рисунки не приводятся).
Колориметрические пробирки с притертыми пробками плоскодонные из бесцветного стекла высота 120 мм, внутренний диаметр 15 мм.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 10 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 100 мл.
Мерные цилиндры, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.
Воронка для горячего фильтрования.
III. Отбор пробы воздуха
8. Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-18, помещенный в патрон. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 125 л воздуха.
IV. Описание определения
9. Фильтр переносят в стакан и промывают его дважды по 5 мл дистиллированной водой. После каждого промывания жидкость сливают в мерный цилиндр, а фильтр отжимают стеклянной палочкой. 2 мл пробы вносят в колориметрическую пробирку. Затем прибавляют по 0,5 мл 0,1-процентного раствора ацетатного буфера и 2,5 мл дистиллированной воды. Пробирки закрывают пробками, перемешивают и выдерживают 20 мин. при 25° на водяной бане, затем прибавляют по 0,1 мл 0,1-процентного раствора бутилродамина, по 5 мл толуола и встряхивают 2 — 3 мин. По расслоении смеси толуоловый слой сливают в сухие пробирки и фотометрируют в кювете 10 мм при длине волны 500 — 560 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробам.
Содержание 2,4-Д в анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов согласно табл. 116.
| № стандарта | Рабочий стандартный раствор, мл | Дистиллированная вода, мл | Содержание 2,4-Д, мкг |
|---|---|---|---|
| 0 | 0 | 2 | 0 |
| 1 | 0,125 | 1,88 | 12,5 |
| 2 | 0,25 | 1,75 | 25 |
| 3 | 0,5 | 1,5 | 50 |
| 4 | 1,0 | 1,0 | 100 |
Все пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность и строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального определения, для чего ее готовят в колориметрических пробирках одновременно с пробами.
Концентрацию 2,4-Д в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:
GV 1,07
1
где:
G — количество 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, найденное в анализируемом объеме раствора, мкг;
V — объем пробы, взятый для анализа, мл;
1,07 — коэффициент для пересчета дихлорфеноксиуксусной кислоты на ее аммонийную соль (2,4-Д);
V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям по формуле (см. Приложение), л.
Приложение 1
РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ
В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:
(273 + 20) P
V = V ---------------- = V K, ст t (273 + t) 101,33 t где V - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.
t
Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 — 780 мм рт. ст.).
В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).
Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.
Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
| t °C | Давление P, кПа/мм рт. ст. | |||||
| 97,33/730 | 98,66/740 | 100/750 | 101,33/760 | 102,7/770 | 104/780 | |
| 6 | 1,009 | 1,023 | 1,036 | 1,050 | 1,064 | 1,078 |
| 8 | 1,002 | 1,015 | 1,029 | 1,043 | 1,560 | 1,070 |
| 10 | 0,994 | 1,008 | 1,022 | 1,035 | 1,049 | 1,063 |
| 12 | 0,987 | 1,001 | 1,015 | 1,028 | 1,042 | 1,055 |
| 14 | 0,981 | 0,994 | 1,007 | 1,021 | 1,034 | 1,048 |
| 16 | 0,974 | 0,987 | 1,001 | 1,014 | 1,027 | 1,040 |
| 18 | 0,967 | 0,980 | 0,994 | 1,007 | 1,020 | 1,033 |
| 20 | 0,961 | 0,974 | 0,987 | 1,000 | 1,013 | 1,026 |
| 22 | 0,954 | 0,967 | 0,980 | 0,993 | 1,006 | 1,019 |
| 24 | 0,948 | 0,961 | 0,974 | 0,987 | 1,000 | 1,012 |
| 26 | 0,941 | 0,954 | 0,967 | 0,980 | 0,993 | 1,006 |
| 28 | 0,935 | 0,948 | 0,961 | 0,973 | 0,986 | 0,999 |
| 30 | 0,929 | 0,942 | 0,954 | 0,967 | 0,980 | 0,992 |
| 32 | 0,923 | 0,935 | 0,948 | 0,961 | 0,973 | 0,986 |
| 34 | 0,917 | 0,929 | 0,942 | 0,954 | 0,967 | 0,979 |
| 36 | 0,911 | 0,923 | 0,936 | 0,948 | 0,961 | 0,973 |
| 38 | 0,905 | 0,917 | 0,930 | 0,942 | 0,955 | 0,967 |
| 40 | 0,899 | 0,911 | 0,924 | 0,936 | 0,948 | 0,961 |
| ДЕЛЬТА P | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| ДЕЛЬТА K | 1 | 3 | 4 | 5 | 7 | 8 | 9 | 10 | 12 |
Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:
K = K + ДЕЛЬТА K + ДЕЛЬТА K , табл t p
где:
ДЕЛЬТА K — поправка на температуру; t
ДЕЛЬТА K — поправка на давление. p
1. <a id="p100090"></a>Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до
целого числа, кратного десяти (P ) табл
2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).
3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.
Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:
| № п/п | t °C | P мм рт. ст. | P + ДЕЛЬТА P табл | K + ДЕЛЬТА K табл t | ДЕЛЬТА K p | K |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 1 | 18 | 750 | 750 + 0 | 0,994 + 0 | 0,000 | 0,994 |
| 2 | 5 | 788 | 780 + 8 | 1,078 + 0,003 | 0,010 | 1,091 |
| 3 | 23 | 743 | 740 + 3 | 0,961 + 0,003 | 0,004 | 0,968 |
| 4 | 29 | 732 | 730 + 2 | 0,929 + 0,003 | 0,003 | 0,935 |
| 5 | 22 | 781 | 780 + 1 | 1,019 + 0 | 0,001 | 1,020 |
В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно из таблицы. В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),
выписывают K , соответствующий P и температуре (t + 1) °C и
табл табл
прибавляют к нему 0,003.
Поправку на излишек единиц ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ). p
Величину коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и давление и K (графа K).
табл
В примере 5 ввиду четности цифры t °C поправка на температуру отсутствует.