Методические указания на фотометрическое определение пропаргилового спирта в воздухе

(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 № 1685-77)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРОПАРГИЛОВОГО СПИРТА В ВОЗДУХЕ

I. Общая часть

1. Определение основано на образовании труднорастворимого желто-зеленого осадка при взаимодействии пропаргилового спирта с солями одновалентной меди.

2. Предел обнаружения 4 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,2 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению не мешает 1,4-бутиндиол. Ацетилен и его производные мешают определению.

5. Предельно допустимая концентрация пропаргилового спирта в воздухе 1 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппаратура

6. Применяемые реактивы и растворы.

Пропаргиловый спирт. Температура кипения 115 °C.

Стандартный раствор № 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 мл дистиллированной воды и взвешивают. Добавляют 3 капли пропаргилового спирта и снова взвешивают. Объем раствора доводят до метки дистиллированной водой. По разности между второй и первой массой определяют навеску пропаргилового спирта и вычисляют содержание его в 1 мл раствора.

Стандартный раствор № 2, содержащий 20 мг/мл пропаргилового спирта, готовят путем соответствующего разбавления раствора № 1 дистиллированной водой.

Медь азотнокислая, ГОСТ 4163-68.

Аммиак, ГОСТ 3760-64, 10-процентный раствор.

Гидроксиламин гидрохлорид, ГОСТ 5456-65.

Спирт этиловый, ректификат, ГОСТ 5963-67.

Реактив: а) 0,5 г азотнокислой меди растворяют в 20 мл дистиллированной воды и добавляют 4,6 мл аммиака;

б) 2,5 г солянокислого гидроксиламина растворяют в 58 мл дистиллированной воды. Оба раствора сливают, добавляют 3,3 мл этилового спирта и объем жидкости доводят до 100 мл дистиллированной водой. Реактив готовят в день анализа.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис. 3 — не приводится).

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

III. Отбор пробы воздуха

8. Воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 10 мл дистиллированной воды. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 20 л воздуха.

IV. Описание определения

9. Для анализа из каждого поглотительного прибора 5 мл пробы вносят в колориметрические пробирки. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 84.

№ стандарта	Стандартный раствор № 2, мл	Дистиллированная вода, мл	Содержание пропаргилового спирта, мл
1	0	0	0
2	0,20	4,8	4
3	0,30	4,7	6
4	0,40	4,6	8
5	0,50	4,5	10
6	0,75	4,25	15
7	1,0	4,0	20

Во все пробирки шкалы стандартов и проб добавляют по 0,5 мл свежеприготовленного реактива и взбалтывают. Через 15 мин. сравнивают степень помутнения проб со шкалой стандартов.

Концентрацию пропаргилового спирта в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

                                GV
                                  1

X = ----, VV 20

где:

G — количество пропаргилового спирта, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V — общий объем пробы, мл; 1

V — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям по формуле (см. Приложение), л.

Приложение 1

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

                            (273 + 20) P

                     V   = V  ---------------- = V  K,
                      ст    t (273 + t) 101,33    t

    где V  - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

     t

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 — 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

t °C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/730	98,66/740	100/750	101,33/760	102,7/770	104/780
6	1,009	1,023	1,036	1,050	1,064	1,078
8	1,002	1,015	1,029	1,043	1,560	1,070
10	0,994	1,008	1,022	1,035	1,049	1,063
12	0,987	1,001	1,015	1,028	1,042	1,055
14	0,981	0,994	1,007	1,021	1,034	1,048
16	0,974	0,987	1,001	1,014	1,027	1,040
18	0,967	0,980	0,994	1,007	1,020	1,033
20	0,961	0,974	0,987	1,000	1,013	1,026
22	0,954	0,967	0,980	0,993	1,006	1,019
24	0,948	0,961	0,974	0,987	1,000	1,012
26	0,941	0,954	0,967	0,980	0,993	1,006
28	0,935	0,948	0,961	0,973	0,986	0,999
30	0,929	0,942	0,954	0,967	0,980	0,992
32	0,923	0,935	0,948	0,961	0,973	0,986
34	0,917	0,929	0,942	0,954	0,967	0,979
36	0,911	0,923	0,936	0,948	0,961	0,973
38	0,905	0,917	0,930	0,942	0,955	0,967
40	0,899	0,911	0,924	0,936	0,948	0,961

ДЕЛЬТА P	1	2	3	4	5	6	7	8	9
ДЕЛЬТА K	1	3	4	5	7	8	9	10	12

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

                    K = K     + ДЕЛЬТА K  + ДЕЛЬТА K ,
                         табл           t           p

где:

ДЕЛЬТА K — поправка на температуру; t

ДЕЛЬТА K — поправка на давление. p

1. <a id="p100083"></a>Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P ) табл

P = P + ДЕЛЬТА P. табл

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

№ п/п	t °C	P мм рт. ст.	P + ДЕЛЬТА P табл	K + ДЕЛЬТА K табл t	ДЕЛЬТА K p	K
1	18	750	750 + 0	0,994 + 0	0,000	0,994
2	5	788	780 + 8	1,078 + 0,003	0,010	1,091
3	23	743	740 + 3	0,961 + 0,003	0,004	0,968
4	29	732	730 + 2	0,929 + 0,003	0,003	0,935
5	22	781	780 + 1	1,019 + 0	0,001	1,020

В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно из таблицы. В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают  K    ,  соответствующий  P      и  температуре  (t  +  1) °C  и
             табл                     табл

прибавляют к нему 0,003.

Поправку на излишек единиц ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ). p

    Величину  коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и
давление и K     (графа K).

        табл

В примере 5 ввиду четности цифры t °C поправка на температуру отсутствует.

---