Методические указания на колориметрическое определение метилпропилкетона и метилгексилкетона в воздухе

(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 № 1677-77)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТИЛПРОПИЛКЕТОНА И МЕТИЛГЕКСИЛКЕТОНА В ВОЗДУХЕ

I. Общая часть

1. Определение основано на образовании окрашенного в желтый цвет продукта взаимодействия метилпропилкетона и метилгексилкетона с м-динитробензолом в щелочной среде.

2. Предел обнаружения 50 мкг кетона в анализируемом объеме пробы.

3. Предел обнаружения в воздухе 10,0 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению не мешает ацетон до 0,2 мг в пробе.

5. Предельно допустимая концентрация метилпропилкетона и метилгексилкетона в воздухе 200 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппаратура

6. Применяемые реактивы и растворы.

Метилпропилкетон, МРТУ 6-09-5202-68.

Метилгексилкетон, МРТУ 6-09-2681-65.

Стандартный раствор № 1: в мерную колбу вместимостью 25 — 50 мл наливают 10 мл спирта, взвешивают на аналитических весах, добавляют 1 — 2 капли кетона и взвешивают вторично. Объем раствора доводят спиртом до метки.

По разности двух взвешиваний определяют навеску и высчитывают содержание кетона в 1 мл раствора.

Стандартный раствор № 2, содержащий 200 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением спиртом стандартного раствора № 1.

Спирт этиловый, ректификат, ГОСТ 5963-67.

м-Динитробензол, МРТУ 6-09-682-63, 1-процентный спиртовой раствор.

Натр едкий, ГОСТ 4328-66, 10-процентный раствор, готовят перед употреблением на свежепрокипяченной воде.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Зайцева.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.

Пробирки колориметрические с пришлифованными пробками из бесцветного стекла, высота 120 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.

III. Отбор пробы воздуха

8. Воздух со скоростью 0,1 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 4 мл спирта. Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 1 л исследуемого воздуха.

IV. Описание определения

9. Содержимое поглотительных приборов анализируют отдельно. Для этого 2 мл исследуемого раствора вносят в колориметрическую пробирку. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 74.

№ стандарта	Стандартный раствор № 2, мл	Спирт этиловый, мл	Содержание кетона, мкг
1	0	2,0	0
2	0,25	1,75	50,0
3	0,5	1,5	100,0
4	0,75	1,25	150,0
5	1,0	1,0	200,0
6	1,25	0,75	250,0
7	1,50	0,5	300,0
8	1,75	0,25	350,0

Затем во все пробирки проб и шкалы добавляют по 1 мл раствора м-динитробензола и 0,5 мл раствора едкого натра. Пробирки помещают в водяную баню и нагревают в течение 5 мин. при температуре 50 °C. По истечении 15 мин. интенсивность окраски пробы сравнивают со шкалой стандартов.

Концентрацию кетона в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

                                G V
                                   1

X = -----, V V 20

где:

G — количество кетона, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — общий объем пробы, мл; 1

V — объем пробы воздуха, взятый для анализа и приведенный к 20 стандартным условиям по формуле (см. Приложение), л.

Приложение 1

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

                            (273 + 20) P

                     V   = V  ---------------- = V  K,
                      ст    t (273 + t) 101,33    t

    где V  - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

     t

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 — 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

t °C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/730	98,66/740	100/750	101,33/760	102,7/770	104/780
6	1,009	1,023	1,036	1,050	1,064	1,078
8	1,002	1,015	1,029	1,043	1,560	1,070
10	0,994	1,008	1,022	1,035	1,049	1,063
12	0,987	1,001	1,015	1,028	1,042	1,055
14	0,981	0,994	1,007	1,021	1,034	1,048
16	0,974	0,987	1,001	1,014	1,027	1,040
18	0,967	0,980	0,994	1,007	1,020	1,033
20	0,961	0,974	0,987	1,000	1,013	1,026
22	0,954	0,967	0,980	0,993	1,006	1,019
24	0,948	0,961	0,974	0,987	1,000	1,012
26	0,941	0,954	0,967	0,980	0,993	1,006
28	0,935	0,948	0,961	0,973	0,986	0,999
30	0,929	0,942	0,954	0,967	0,980	0,992
32	0,923	0,935	0,948	0,961	0,973	0,986
34	0,917	0,929	0,942	0,954	0,967	0,979
36	0,911	0,923	0,936	0,948	0,961	0,973
38	0,905	0,917	0,930	0,942	0,955	0,967
40	0,899	0,911	0,924	0,936	0,948	0,961

ДЕЛЬТА P	1	2	3	4	5	6	7	8	9
ДЕЛЬТА K	1	3	4	5	7	8	9	10	12

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

                    K = K     + ДЕЛЬТА K  + ДЕЛЬТА K ,
                         табл           t           p

где:

ДЕЛЬТА K — поправка на температуру; t

ДЕЛЬТА K — поправка на давление. p

1. <a id="p100084"></a>Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P ) табл

P = P + ДЕЛЬТА P. табл

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

№ п/п	t °C	P мм рт. ст.	P + ДЕЛЬТА P табл	K + ДЕЛЬТА K табл t	ДЕЛЬТА K p	K
1	18	750	750 + 0	0,994 + 0	0,000	0,994
2	5	788	780 + 8	1,078 + 0,003	0,010	1,091
3	23	743	740 + 3	0,961 + 0,003	0,004	0,968
4	29	732	730 + 2	0,929 + 0,003	0,003	0,935
5	22	781	780 + 1	1,019 + 0	0,001	1,020

В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно из таблицы. В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают  K    ,  соответствующий  P      и  температуре  (t  +  1) °C  и
             табл                     табл

прибавляют к нему 0,003.

Поправку на излишек единиц ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ). p

    Величину  коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и
давление и K     (графа K).

        табл

В примере 5 ввиду четности цифры t °C поправка на температуру отсутствует.

---