Методические указания на колориметрическое определение диметиламина в воздухе

(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 № 1661-77)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИМЕТИЛАМИНА В ВОЗДУХЕ

I. Общая часть

1. Определение основано на колориметрическом определении окрашенных в желтый цвет растворов, образующих при взаимодействии диметиламина с 2,4-динитрохлор- или фторбензолом.

2. Предел обнаружения 2 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,5 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению мешают амины жирного ряда, аммиак при количестве свыше 5 мг и анализируемом объеме раствора.

II. Реактивы и аппаратура

6. Применяемые реактивы и растворы.

Диметиламин, МРТУ 6-09-1169-64, ч.

Стандартный раствор диметиламина готовят следующим образом. Сначала определяют процентное содержание диметиламина. Для этого 0,5 мл чистого диметиламина растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе на 500 мл; 10 мл этого раствора вносят в коническую колбу, прибавляют 3 капли метилового красного и титруют 0,01 н. раствором серной кислоты до появления розового окрашивания. 1 мл 0,01 н. раствора серной кислоты соответствует 0,45 мг диметиламина. Рассчитывают содержание диметиламина в растворе.

Соответствующим разбавлением 0,01 н. раствором соляной кислоты готовят стандартные растворы диметиламина № 1 с содержанием 100 мкг/мл и № 2 с содержанием 10 мкг/мл.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 0,01 н. и 10-процентный растворы.

Серная кислота, ГОСТ 4204-66, 0,01 н. раствор.

Натрий углекислый, безводный, ГОСТ 83-63, 8-процентный раствор.

Спирт этиловый, ГОСТ 5963-67, 96°.

2,4-динитрохлорбензол, МРТУ 6-09-1284-64, ч., или 2,4-динитрофторбензол, МРТУ 6-09-5609-68, ч., 5-процентный спиртовой раствор.

Хлороформ, ГОСТ 215-74.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы Зайцева (см. рис. 9 — не приводится).

Пробирки колориметрические с притертыми пробками из бесцветного стекла с плоским дном, высота 120 мм, внутренний диаметр 15 мм.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 20 мл.

Баня водяная.

III. Отбор пробы воздуха

8. Воздух со скоростью 0,5 л/мин. аспирируют через два поглотительных прибора, содержащих по 5 мл 0,01 н. раствора соляной кислоты. Для определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 5 л воздуха.

IV. Описание определения

9. Из каждого поглотительного прибора 4 мл пробы вносят в колориметрические пробирки. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 57.

Таблица 57

ШКАЛА СТАНДАРТОВ

№ стандарта	Стандартный раствор № 2, мл	Соляная кислота, 0,01 н. раствор, мл	Содержание диметиламина, мкг
1	0	4,0	0
2	0,2	3,8	2,0
3	0,4	3,6	4,0
4	0,6	3,4	6,0
5	0,8	3,2	8,0
6	1,0	3,0	10,0

Одновременно во все пробирки шкалы стандартов и пробы прибавляют по 0,4 мл 8-процентного раствора углекислого натрия и 0,5 мл 5-процентного раствора динитрохлорбензола или динитрофторбензола. Содержимое пробирок перемешивают и ставят на 5 мин. в кипящую водяную баню. После охлаждения добавляют 0,5 мл 10-процентного раствора соляной кислоты и 1 мл хлороформа. Жидкость в пробирках интенсивно взбалтывают. В присутствии диметиламина нижний слой окрашивается в желтый цвет. Интенсивность окраски хлороформенного слоя сравнивают со шкалой стандартов. Шкала устойчива в течение двух недель.

Концентрацию диметиламина в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

                              G V
                                 1

X = -----, V V 20

где:

G — количество диметиламина, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;

V — общий объем пробы, мл; 1

V — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным 20 условиям по формуле (см. Приложение), л.

Приложение 1

Не приводится.

Приложение 2

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

                            (273 + 20) P

                     V   = V  ---------------- = V  K,
                      ст    t (273 + t) 101,33    t

    где V  - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

     t

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 — 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Приложение 3

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

t °C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/730	98,66/740	100/750	101,33/760	102,7/770	104/780
6	1,009	1,023	1,036	1,050	1,064	1,078
8	1,002	1,015	1,029	1,043	1,560	1,070
10	0,994	1,008	1,022	1,035	1,049	1,063
12	0,987	1,001	1,015	1,028	1,042	1,055
14	0,981	0,994	1,007	1,021	1,034	1,048
16	0,974	0,987	1,001	1,014	1,027	1,040
18	0,967	0,980	0,994	1,007	1,020	1,033
20	0,961	0,974	0,987	1,000	1,013	1,026
22	0,954	0,967	0,980	0,993	1,006	1,019
24	0,948	0,961	0,974	0,987	1,000	1,012
26	0,941	0,954	0,967	0,980	0,993	1,006
28	0,935	0,948	0,961	0,973	0,986	0,999
30	0,929	0,942	0,954	0,967	0,980	0,992
32	0,923	0,935	0,948	0,961	0,973	0,986
34	0,917	0,929	0,942	0,954	0,967	0,979
36	0,911	0,923	0,936	0,948	0,961	0,973
38	0,905	0,917	0,930	0,942	0,955	0,967
40	0,899	0,911	0,924	0,936	0,948	0,961

ДЕЛЬТА P	1	2	3	4	5	6	7	8	9
ДЕЛЬТА K	1	3	4	5	7	8	9	10	12

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

                    K = K     + ДЕЛЬТА K  + ДЕЛЬТА K ,
                         табл           t           p

где:

ДЕЛЬТА K — поправка на температуру; t

ДЕЛЬТА K — поправка на давление. p

1. <a id="p100084"></a>Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P ) табл

P = P + ДЕЛЬТА P. табл

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

№ п/п	t °C	P мм рт. ст.	P + ДЕЛЬТА P табл	K + ДЕЛЬТА K табл t	ДЕЛЬТА K p	K
1	18	750	750 + 0	0,994 + 0	0,000	0,994
2	5	788	780 + 8	1,078 + 0,003	0,010	1,091
3	23	743	740 + 3	0,961 + 0,003	0,004	0,968
4	29	732	730 + 2	0,929 + 0,003	0,003	0,935
5	22	781	780 + 1	1,019 + 0	0,001	1,020

В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно из таблицы. В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают  K    ,  соответствующий  P      и  температуре  (t  +  1) °C  и
             табл                     табл

прибавляют к нему 0,003.

Поправку на излишек единиц ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ). p

    Величину  коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и
давление и K     (графа K).

        табл

В примере 5 ввиду четности цифры t °C поправка на температуру отсутствует.

---