Методические указания на колориметрическое определение гексаметилендиамина в воздухе

(утв. Минздравом СССР 18.04.1977 № 1656-77)

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ НА КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМИНА В ВОЗДУХЕ

I. Общая часть

1. Определение основано на реакции гексаметилендиамина с 2,4-динитрофтор- или хлорбензолом, в результате образуется 1,6-бис-(2,4-динитрофенил)аминогексан, окрашенный в желтый цвет.

2. Предел обнаружения 2,5 мкг в анализируемом объеме раствора.

3. Предел обнаружения в воздухе 0,5 мг/куб. м (расчетная).

4. Определению не мешают дифенил, адипиновая кислота, капролактам и аммиак в количествах не более 5 мг в пробе. Мешают определению амины жирного ряда.

5. Предельно допустимая концентрация гексаметилендиамина в воздухе 1 мг/куб. м.

II. Реактивы и аппаратура

6. Применяемые реактивы и растворы.

Гексаметилендиамин, ТУ 6-09-36-70, ч., температура плавления 42 °C.

Стандартный раствор № 1; 0,1 г гексаметилендиамина растворяют в мерной колбе в 100 мл дистиллированной воды.

Из этого раствора соответствующим разбавлением готовят стандартные растворы № 2 с содержанием 100 мкг/мл и № 3 с содержанием 10 мкг/мл. Стандартный раствор № 1 устойчив 10 — 12 дней. Стандартные растворы № 2 и 3 готовят перед употреблением.

Соляная кислота, ГОСТ 3118-67, 5-процентный раствор.

Натрий углекислый 10-водный, ГОСТ 84-66, 8-процентный раствор.

2,4-динитрохлорбензол, МРТУ 6-09-1394, ч., или 2,4-динитрофторбензол, МРТУ 6-09-5609-68, 5-процентный спиртовой раствор готовят при нагревании на водяной бане. Раствор должен быть свежеприготовленным.

Хлороформ, ГОСТ 215-74.

7. Применяемые посуда и приборы.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой (см. рис. 3 — не приводится).

Баня водяная.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25, 50 и 100 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл с делениями 0,01 и 0,1 мл.

Пробирки колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла с притертой пробкой, высотой 100 мм, внутренним диаметром 10 мм.

III. Отбор пробы воздуха

8. Воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через два поглотительных прибора с пористой пластинкой, наполненных 3 мл дистиллированной воды. Для определения 1/2 ПДК гексаметилендиамина достаточно отобрать 15 л воздуха.

IV. Описание определения

9. Для анализа из каждого поглотительного прибора берут по 1 мл жидкости в колориметрические пробирки. Одновременно готовят шкалу стандартов согласно табл. 53.

№ стандарта	Стандартный раствор № 3, мл	Стандартный раствор № 2, мл	Дистиллированная вода, мл	Содержание гексаметилендиамина, мкг
1	0	-	1,0	0
2	0,25	-	0,75	2,5
3	0,5	-	0,5	5,0
4	-	0,1	0,9	10,0
5	-	0,2	0,8	20,0
6	-	0,4	0,6	40,0

Затем во все пробирки шкалы и проб вносят по 0,1 мл 8-процентного раствора углекислого натрия, 0,2 мл 5-процентного спиртового раствора динитрохлор- или динитрофторбензола. Содержимое пробирок перемешивают и помещают в кипящую водяную баню на 5 мин. После охлаждения в пробирки прибавляют по 0,5 мл 5-процентного раствора соляной кислоты и 1 мл хлороформа. Растворы вновь встряхивают и через 10 мин. желтую окраску, появившуюся в хлороформенном слое, сравнивают со шкалой стандартов. Шкала устойчива в течение 5 дней.

Концентрацию гексаметилендиамина в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:

                                G V
                                   1

X = -----, V V 20

где:

G — количество гексаметилендиамина, найденное в анализируемом объеме, мкг;

V — объем пробы, взятый для анализа, мл;

V — общий объем раствора, мл; 1

V — объем воздуха, взятый для анализа, приведенный к стандартным 20 условиям (см. Приложение), л.

Приложение 1

Не приводится.

Приложение 2

РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ

В соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб, приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению 101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:

                            (273 + 20) P

                     V   = V  ---------------- = V  K,
                      ст    t (273 + t) 101,33    t

    где V  - объем воздуха, измеренный при t °C и давлении 101,33 кПа.

     t

Для упрощения расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 — 780 мм рт. ст.).

В сборниках ТУ, некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).

Численные значения коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст. с интервалом в 2 мм рт. ст.

Однако нет практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь +/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне +/- 1% следует считать вполне достаточной.

Приложение 3

ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ

t °C	Давление P, кПа/мм рт. ст.
	97,33/730	98,66/740	100/750	101,33/760	102,7/770	104/780
6	1,009	1,023	1,036	1,050	1,064	1,078
8	1,002	1,015	1,029	1,043	1,560	1,070
10	0,994	1,008	1,022	1,035	1,049	1,063
12	0,987	1,001	1,015	1,028	1,042	1,055
14	0,981	0,994	1,007	1,021	1,034	1,048
16	0,974	0,987	1,001	1,014	1,027	1,040
18	0,967	0,980	0,994	1,007	1,020	1,033
20	0,961	0,974	0,987	1,000	1,013	1,026
22	0,954	0,967	0,980	0,993	1,006	1,019
24	0,948	0,961	0,974	0,987	1,000	1,012
26	0,941	0,954	0,967	0,980	0,993	1,006
28	0,935	0,948	0,961	0,973	0,986	0,999
30	0,929	0,942	0,954	0,967	0,980	0,992
32	0,923	0,935	0,948	0,961	0,973	0,986
34	0,917	0,929	0,942	0,954	0,967	0,979
36	0,911	0,923	0,936	0,948	0,961	0,973
38	0,905	0,917	0,930	0,942	0,955	0,967
40	0,899	0,911	0,924	0,936	0,948	0,961

ДЕЛЬТА P	1	2	3	4	5	6	7	8	9
ДЕЛЬТА K	1	3	4	5	7	8	9	10	12

Искомый коэффициент K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:

                    K = K     + ДЕЛЬТА K  + ДЕЛЬТА K ,
                         табл           t           p

где:

ДЕЛЬТА K — поправка на температуру; t

ДЕЛЬТА K — поправка на давление. p

1. <a id="p100082"></a>Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до

целого числа, кратного десяти (P ) табл

P = P + ДЕЛЬТА P. табл

2. В графе P находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют 0,003).

3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.

Примеры. Требуется определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:

№ п/п	t °C	P мм рт. ст.	P + ДЕЛЬТА P табл	K + ДЕЛЬТА K табл t	ДЕЛЬТА K p	K
1	18	750	750 + 0	0,994 + 0	0,000	0,994
2	5	788	780 + 8	1,078 + 0,003	0,010	1,091
3	23	743	740 + 3	0,961 + 0,003	0,004	0,968
4	29	732	730 + 2	0,929 + 0,003	0,003	0,935
5	22	781	780 + 1	1,019 + 0	0,001	1,020

В первом примере значение искомого коэффициента берется непосредственно из таблицы. В тех случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),

выписывают  K    ,  соответствующий  P      и  температуре  (t  +  1) °C  и
             табл                     табл

прибавляют к нему 0,003.

Поправку на излишек единиц ДЕЛЬТА P определяют по вспомогательной таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ). p

    Величину  коэффициента K определяют как сумму поправок на температуру и
давление и K     (графа K).

        табл

В примере 5 ввиду четности цифры t °C поправка на температуру отсутствует.

---